我国童鞋中邻苯二甲酸酯和重金属含量的研究

　　述，对122批次童鞋（以03岁婴幼儿鞋为主）中邻苯二甲酸酯和重金属铅、镉和砷含量进行检测，并对结果进行分析。

　　结果显示，目前童鞋中普遍存在邻苯二甲酸酯和铅含量超标问题，而且有些产品中的含量十分惊人。

　　总称，般为无色油状粘稠液体，难溶于水，易溶于有机溶剂，常温下不易挥发。邻苯二甲酸酯是工业中zui常见的增塑剂/软化剂/可塑剂，常添加于塑料中，用来增加弹性。在鞋类产品和纺织品中，邻苯二甲酸酯可用于弹性塑料组分、EVA发泡材料和合成革等的增塑剂，是使用zui广泛、品种zui多、产量zui大的增塑剂。其中，zui常添加的邻苯二甲酸酯类有：邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（2-乙基）己基酯（DEHP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）、邻苯二甲酸和色彩搭配缤纷多彩的原因。童鞋按种类可分为一般性穿着的皮鞋、皮凉鞋、旅游鞋及其他用途的鞋。

　　皮革、纺织、合成革、发泡材料、橡胶（橡塑）和塑料等是制造童鞋的主要材料，但这些材料在本身的制造过程中由于各种途径引入有毒有害物质，导致部分童鞋产品邻苯二甲酸酯和重金属含量很高，当儿童接触或噬咬这些产品时，有毒有害物质就会通过汗液或唾液进入体内，从而引起较为严重的伤害。

　　1有害物质来源及危害1.1邻苯二甲酸酯邻苯二甲酸酯是类化合物的刖言童鞋包括儿童一般性穿着的皮鞋、凉鞋、旅游鞋和布鞋等，主要用于儿童曰常生活中的休闲、健身、玩耍等活动。

　　从儿童的体貌特点、对童鞋的设计需求和消费特点，童鞋一般细分为：0~3岁，鞋号0~156 0190 2607mm，为婴幼儿为中童鞋；1014岁，鞋号220mm以上，为大童鞋。

　　儿童在不同发育时期的脚的骨骼特征有所不同，神态、性格也各有区别，这些都是童鞋造型设计一：王文琪，男，1978年，大学本科，工程师通讯联系人及被宰杀后，重金属会从自然环境中逐渐沉积到动物皮肤表面。因此童鞋的皮革中会残留重金属。

　　鞋材加工过程中使用的各种颜料和助剂鞋材加工过程中使用的各种颜料和助剂可能引入重金属。鞋材生产过程中使用的颜料分为无机颜料和有机颜料，无机颜料主要是由一些金属化合物构成，如钼酸铅、铬酸铅、硫酸铅等；有机颜料有珠光剂，而市场出售的部分珠光剂可能是合成珠光剂，由铅盐构成（碱式碳酸铅、酸性砷酸铅），因此珠光剂的使用和部分无机铅盐颜料的使用，则可能会在产品中带入过量的铅、镉等重金属。

　　此外，为了节约成本，可能在鞋底材质中加入少量废橡胶、废塑料，如果废橡胶、废塑料被重金属污染，则可能在产品中引入少量的铅、镉和砷等重金属。

　　鞋类产品上的残留重金属通过与人体接触会被人体吸收，重金属旦被人体吸收，则会倾向于积累在肝脏，骨骼，肾脏，心脏及大脑中。重金属的毒性能够破坏或减弱智力和中枢神经功能，降低能量水平，破坏血液组成，伤害肺、肾、肝或其他器官，长期暴露于重金属中可能导致肌肉的新陈代谢放慢等，此种情况对儿童影响尤为严重，因为儿童对重金属有较高的吸收消化能力。

　　此外，婴幼儿好奇心强，有时会吸吮鞋子，这都无疑使童鞋与孩子的皮肤、眼睛甚至口腔相接触，从而导致鞋表面上残留的重金属伤害孩子。

　　2国内外相关标准近年来，随着对儿童及婴幼儿产品质量的重视程度不断提高，世界各国不断修订和完善童鞋相关的标准、法律法规，对童鞋安全要求、检测方法都作了具体的要求。

　　但就各个国家而言，鞋类产品中安全要求各有其侧重。

　　2.1欧盟1999/815/EC指令，规定对3岁以下儿童使用的与口接触的以聚氯乙烯（PVC）为材质制成的相关用品中，6种邻苯二甲酸酯增塑剂（DEHP、DINP、DNOP、DBP、DIDP、BBP）的含量zui高值不得超过0.1%.报上公布第2005/84/EC号指令，限制儿童玩具及其它用品的邻苯二甲酸酯含量，要求所有育儿物品的塑胶材料中，DEHP、DBP及BBP的质量百分比之和不能超过0.1%，对于可以放入口中的育儿物品的塑胶材料，除限制前面3种邻苯二甲酸酯以外，另外3种包括DINP、DIDP及DNOP的质量百分比之和也不能超过0.1%. 2009年7月28曰公布的欧委会决议第2009/563/EC号，建立了欧盟的鞋类生态标签新准则，新准则旨在限制有毒残余物及挥发性有机化合物的水平，以及推广更耐用产品。供应商需提交测试报告，证明用于产品组件或zui终产品的物料不含有砷、镉及铅。此外，2009/563/EC号还提出了盼邻苯二甲酸盐指标，DNOP、DINP、DIDP等不允许使用，其他几种邻苯二甲酸盐含量需氏于限量要求。

　　目前已有8种邻苯二甲酸酯被列为SVHC（高度关注度物质，substanceofveryhighconcern），根据欧盟REACH法规，所有物品向欧盟出口时，必须向欧盟通报其含量。

　　2013年1月欧盟官网发布新闻简报，考虑将镉限制条款扩大到所有可能涉及的塑料材料。

　　管理局就限制可被儿童放入口中的物品或物品部件中的铅含量展开公众咨询，法案如获顺利通过，欧盟会将该限制条文加插于REACH法规（化学品注册、评估、授权和限制法规）附件17中。届时，铅含量相当于或超过整体重量的0.05%的部分消费品，将不得投放欧盟市场。

　　此次铅监管升级将影响包括服装、鞋履、手袋钱包、配饰、室内装饰品、运动及休闲用品等多类产品。

　　2.2美国consumerproductsafetycommittee）是美国联邦政府机构，其职责是对消费产品使用的安全性制定标准和法规并监督执行，其中的16CFR 1303含铅油漆和某些涂有含铅油漆消费品的禁令"法规规定，供消费者使用物品的油漆或类似的涂层材料的含铅或铅化物的铅量小于90ppm.加州65号提案饮用水安全与毒性物质强制执行法，于1986年11月颁发，其目的是通过对产品中有毒有害物质的管控，达到保护水资源和人身健康的目的。目前包括在加州提案清单中的确认会导致癌症或引起生殖毒性化学物质有850多种，包括重金属（如铅、隔）以及有机化学物质服装、皮革制鞋类中的邻苯二甲酸二辛酯含量限量达成了一致决定，了较大调整，首次对砷的含量进行限定。此外，对手提包、鞋、腰带、珠宝、服装和其他相关产品中3项邻苯二甲酸盐的限量要求已扩展至所有年龄层用物品，且对特定手提包提出了更为严格的要求。

　　⑶加州AB 1108法令1108法令要求：所有育儿物品中，DEHP、DBP及BBP的含量不得超过0.1%；所有三岁以下可以放入儿童嘴中的育儿物品，DINP、DIDP及DNOP的含量不得超过0.1%. 2.3土耳其2012年，土耳其经济部在其官方公报上发布了一项公告No2012/30，以控制鞋类中的邻苯二甲酸盐。该公告于2012年11月5曰生效，其涵盖的产品范围包括：所有种类的男鞋和女鞋；所有种类的童鞋；所有种类的划分为男女皆可穿的鞋；塑料鞋和拖鞋；在家穿的拖鞋和便鞋；鞋跟高于3cm的鞋等。

　　要求鞋类产品中6种邻苯二甲酸酯（DBP、BBP、DINP、DIDP、DNOP和DEHP）中的任何一种含量均切。1%.该要求旨在控制所有进口鞋类中的邻苯二甲酸酯的使用。

　　由于我国童鞋标准的不完善，且与童鞋发展速度相比较为滞后，在2008年之前，国内童鞋与成人鞋采用同一标准。童鞋生产企业往往会采用成人鞋标准进行生产，这样既不能正确引导、规范童鞋生产，也不能达到贴切关爱儿童的产业需要。这一状况近年来有所改善，童鞋的标准制修订步伐在不断加快。

　　2880-2007儿童皮鞋的实施，改变了以往无专门童鞋标准可依的局面。

　　国内已颁布实施的童鞋各类标准（包括国家标准、行业标准、地方标准）见表1.目前我国现行的儿童鞋产品2880-2007儿童皮鞋，这些标准涉及到的化学安全的指标主要有甲醛含量、偶氮染料、六价铬含量和亚硝胺含量，增塑剂邻苯二甲酸酯和重金属含量还没有列入标准中；QB/T 4331-2012儿童旅游鞋产品标准中，增加了重金属（铅、砷和镉）的限量要求，但对增塑剂依然没有给出限定指标。全国制鞋标准化技术委员会在上报待批的儿童鞋安全技术规范中将邻苯二甲酸酯和重金属铅、砷和镉列入限定性指标。但从目前来看，尚没有任何儿童鞋产品标准对这两项指标进行限定。

　　3我国童鞋中相关有毒物质含量的检测与分析3.1主要品种和数量<250mm）进行了检测，采集的童鞋以婴幼儿鞋为主，按照鞋号大小（年龄）、材质、价格、产地4个因素对检测结果进行分析。

　　3.2检验方法和仪器设备邻苯二甲酸酯的检测方法为GB/ T22931-2008皮革和毛皮化学实验增塑剂的测定和CPSC-CH-C1001-09.3：2010（橡胶、塑料等邻苯二甲酸酯测定的标准操作程序）；主要仪器为气质联用仪。

　　重金属的测试方法为QB/T4340-2012鞋类化学试验方法重金属总含量的测定电感耦合等离子体发射光谱法和GB/T 22930-2008皮革和毛皮化学实验重金属含量的测定；主要仪器为ICP（电感耦合等离子体发射光谱仪，inductivecoupledplasmaemissionspectrometer）。

　　3.3结果判定规则邻苯二甲酸酯含量的判定规则参照欧盟2005/84/EC号指令和20112090-Q-607儿童鞋安全技术规范，限值要求：DINP+DIDP+DNOP合计含量0.1%；DEHP+DBP+BBP合计含量0.1%，当含量超出限值的，判为"不符合".重金属含量的判定规则参照欧盟REACH法规和美国CPSIA（消费品安3.4检测结果统计和分析3.4.1不符合占比分析不同年龄段童鞋由于使用对象不同，可能对童鞋表1现行儿童鞋类标准序号标淮编号标准名称布面童胶鞋儿童休闲运动鞋出□童鞋安全技术法规儿童皮鞋儿童旅游鞋进出□童鞋检验规程合成不皮T发泡M料彷织W料不符合批次不同鞋面材质重金属含量检测结果4结论我国童鞋中普遍存在邻苯二甲酸酯和重金属有害物质，而且部分样品中含量十分惊人。

　　邻苯二甲酸酯是一种增塑剂，能改善鞋材的弹性、柔韧性、提高鞋舒适度，主要存在鞋底材质中，含量zui高达35.09%，超标350倍之多，而鞋底很容易被幼童咬到，存在严重的安全隐患；重金属铅作为颜料引入到鞋材中，可以使其颜色艳丽，主要存在鞋面材质中，其中铅含量超标zui严杨玲玉，孟祥红，刘成圣，等。壳聚糖的抗菌性及其对果实病害的防治研究进展。中国农业科学，2009，42（2）：626-635王颖，曾霞，王春。壳聚糖在果蔬保鲜中的应用研究进展。食品工业，2012（33）5：107-109薛琼，向贤伟，黄曦平。碘化壳聚糖一淀粉复合膜对芒果保鲜效果的研究。包装工程，2009，30（2）：12-16崔胜云，池善女，刘立春，等。碘化壳聚糖的制备及抗菌活性研究。中国生化药物杂志，2005，26（3）：138-156 0190 2607王科兵，肖激文，王芳宇，等，壳聚糖碘液体外抗真菌活性研究。解放军药学学报，2002，18（6）：373-374重，可达到9629.6mg/kg，应引起消费者和企业足够的重视。