HJ 1192-2021 水质 9 种烷基酚类化合物和双酚A 的测定 固相萃取 高效液相色谱法

警告：实验中所使用的有机溶剂、标准物质和标准溶液均有一定的毒性，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱中进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道、接触皮肤和衣物。

1 适用范围

本标准规定了测定水中烷基酚类化合物和双酚 A 的高效液相色谱法。

本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中 4-叔丁基苯酚、4-丁基苯酚、4-戊基苯酚、4-己基苯酚、4-庚基苯酚、4-辛基苯酚、4-支链壬基酚、4-叔辛基苯酚和 4-壬基酚等 9 种烷基酚类化合物和双酚A 的测定。

当取样体积为 200 ml，试样的定容体积为 1.0 ml，进样体积为 30 µl 时，方法检出限为 0.04 μg/L～0.06 µg/L，测定下限为 0.16 μg/L～0.24 µg/L。详见附录 A。

2 规范性引用文件

本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。凡是未注日期的引用文件，其新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。

HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范

HJ 91.1 污水监测技术规范

HJ 164 地下水环境监测技术规范

3 术语和定义

下列术语和定义适用于本标准。

3.1

4-支链壬基酚 4-nonyl-branched phenol

商品化的 4-壬基酚的支链异构体混合物，CAS No.为 84852-15-3。

4 方法原理

水中的烷基酚类化合物和双酚A 在酸性条件下，经固相萃取富集、净化，用甲醇和二氯甲烷洗脱， 浓缩后使用具有荧光检测器的高效液相色谱仪测定，根据保留时间定性，外标法定量。

5 试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的不含目标化合物的蒸馏水或纯水。

5.1 硫代硫酸钠（Na2S2O3•5H2O）：优级纯。

5.2 乙腈（CH3CN）：高效液相色谱纯。

5.3 二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。

5.4 正己烷（C6H14）：高效液相色谱纯。

5.5 甲醇（CH3OH）：高效液相色谱纯。

5.6 丙酮（CH3COCH3）：农残级。

5.7 盐酸：ρ=1.19 g/ml。

5.8 盐酸溶液：φ=50%。

量取 100 ml 盐酸（5.7），缓慢加入到 100 ml 实验用水中，混匀。

5.9 甲醇溶液：φ=30%。

分别量取 30 ml 甲醇（5.5）和 70 ml 实验用水，混匀。

5.10 乙腈溶液：φ=50%。

分别量取 50 ml 乙腈（5.2）和 50 ml 实验用水，混匀。

5.11 烷基酚类化合物和双酚A 标准贮备液：ρ=1000 μg/ml。

可购买市售有证标准溶液，组分包括 4-叔丁基苯酚、4-丁基苯酚、4-戊基苯酚、4-己基苯酚、4-庚基苯酚、4-辛基苯酚、4-支链壬基酚、4-叔辛基苯酚、4-壬基酚和双酚 A，溶剂为乙腈（5.2），按标准溶液证书要求保存。也可用市售有证标准物质制备，制备的标准贮备液于 4 ℃以下冷藏、密封、避光保存，保存期为 1 a。

5.12烷基酚类化合物和双酚A 标准中间液：ρ=100 μg/ml。

准确移取 1.00 ml 烷基酚类化合物和双酚A 标准贮备液（5.11）于 10 ml 容量瓶中，用乙腈（5.2） 定容至刻度。标准中间液于 4 ℃以下冷藏、密封、避光保存，保存期为 6 个月。

5.13 烷基酚类化合物和双酚A 标准使用液：ρ=10.0μg/ml。

准确移取 1.00 ml 烷基酚类化合物和双酚A 标准中间液（5.12）于 10 ml 容量瓶中，用乙腈（5.2） 定容至刻度。标准使用液于 4 ℃以下冷藏、密封、避光保存，保存期为 6 个月。

5.14 石英滤膜：孔径为 0.45 µm，使用前在 400 ℃的马弗炉中烘烤 2 h。

5.15 滤膜：孔径为 0.45 μm，疏水性聚四氟乙烯或其他等效材质。

5.16 氮气：纯度≥99.99%。

6 仪器和设备

6.1 采样瓶：250 ml，棕色细口玻璃瓶，配玻璃塞。使用前可用实验用水、丙酮（5.6）依次清洗，避免使用表面活性剂类洗涤剂。

6.2 高效液相色谱仪：配备荧光检测器。

6.3 色谱柱：填料粒径 5 µm，柱长 25 cm，内径 4.6 mm 的 C18 反相色谱柱，或其他等效色谱柱。

6.4 浓缩装置：氮吹仪或其他性能相当的浓缩装置。

6.5 固相萃取柱：250 mg/6 ml，聚丙烯或者玻璃材质，填料为苯乙烯和二乙烯苯共聚物，或其他等效固相萃取柱。

6.6 固相萃取装置：手动或自动，流速可调节。

6.7 微量注射器：10 µl 、50 µl 、100 µl 、250 µl、1 ml。

6.8 量筒：50 ml、100 ml、200 ml、500 ml。

6.9 一般实验室常用仪器和设备。

7 样品

7.1 样品采集与保存

按照HJ/T 91、HJ 91.1、HJ 164 的相关规定进行样品采集和保存。用采样瓶（6.1）采集样品，如样品中含有余氯，需向样品中加入硫代硫酸钠（5.1），使样品中硫代硫酸钠的浓度为 80 mg/L，加盐酸溶液（5.8）调节样品 pH 值为 1～2。样品应充满采样瓶（6.1）并加盖密封，于 4 ℃以下冷藏、避光保存， 7 d 内完成分析。

每批次样品应至少采集1 个全程序空白样品，将1 份实验用水放入样品瓶中密封，并带到采样现场，与采样样品瓶同时开盖和密封，之后随样品运回实验室。

7.2 试样的制备

7.2.1 过滤

样品在进行固相萃取之前需经石英滤膜（5.14）过滤，过滤后的样品需全部转移至量筒（6.8）中， 准确记录样品体积，并全部用于固相萃取。过滤后的石英滤膜（5.14）放入 10 ml 玻璃管中，加入 5 ml乙腈（5.2）超声提取 10 min，将超声提取液经石英滤膜过滤后收集至浓缩瓶中。

注：若样品中不存在肉眼可见的悬浮物，无需过滤，准确量取 200 ml 样品进行固相萃取即可。

7.2.2 固相萃取

依次用 10 ml 正己烷（5.4）、10 ml 二氯甲烷（5.3）、10 ml 甲醇（5.5）和 10 ml 实验用水活化固相萃取柱（6.5），在活化过程中，应确保固相萃取柱中填料表面不露出液面。将过滤后的样品（7.2.1），以 3 ml/min～5 ml/min 的流速通过固相萃取柱。上样结束后，用 10 ml 甲醇溶液（5.9）淋洗固相萃取柱，去除固相萃取柱上的杂质，然后用氮气（5.16）吹干固相萃取柱，再以 2 ml/min～4 ml/min 的流速，分别用 2 ml 甲醇（5.5）和 5 ml 二氯甲烷（5.3）洗脱，收集洗脱液至浓缩瓶中。

注 1：当样品中任一目标化合物测定浓度大于 20.0 µg/L 时，应考虑固相萃取柱穿透的风险。

注 2：其他固相萃取的方式，经验证满足要求，也可适用于本方法。

7.2.3 浓缩

将提取液（7.2.1）和洗脱液（7.2.2）合并后，用浓缩装置（6.4）浓缩到 1 ml 以下，加入 3 ml 乙腈（5.2），再浓缩至约 1 ml，将溶剂完全置换为乙腈后，用乙腈（5.2）定容至 1.0 ml，过滤膜（5.15）后待测。

注：置换溶剂时，不要将溶剂吹干，重复置换操作 2～4 次。

7.3 空白试样的制备

7.3.1 实验室空白

用实验用水代替样品，按照与试样的制备（7.2）相同的操作步骤，制备实验室空白试样。

7.3.2 全程序空白

全程序空白样品（7.1），按照与试样的制备（7.2）相同的操作步骤，制备全程序空白试样。

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