1 适用范围1.1 本方法适用于饮用水、地面水及工业废水pH值的测定。1.2 水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及较高含盐量均不干扰测定;但在pH小于1的强酸性溶液中,会有所谓酸误差,可按酸度测定t在PH大于的碱性溶液中,因有大置钠离子存在,产生误差,使读数偏低,通常称为钠差。消除钠差的方法,除了使用特制的低钠差电*外,还可以选用与被测溶液的pH值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。 温度影响电*的电位和水的电离平衡。须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致,并使被测样品与校正仪器用的标准缓冲溶液温度误差在土1°C之内。2 定义 PH是从操作上定义的。对于溶液X,测出伽伐尼电池参比电*丨KC1浓溶液||溶液X丨H2IPt的电动势Ex。将未知pH的溶液X换成标准pH溶液S,同样测出电池的电动势Es,则pH=pH'+F/因此,所定义的PH是无置纲的量。 pH没有理论上的意义,其定义为-种用定义。但是在物质的量浓度小于(0.1mol·dm3)的稀薄水溶液有限范围,既非强酸性又非强碱性(2<pH<12)时,则根据定义有:pH=-1og10〔cy/〕±0.02式中r代表氢离子H+的物质的量浓度,代表溶液中典型L-1价电解质的活度系数。3 原理 pH值由测量电池的电动势而得。该电池通常由饱和甘汞电*为参比电*,玻璃电*为指示电*所沮成。在25°C,溶液中每变化1个pH单位,电位差改变为59.16mV,据此在仪器上直接以pH的读数表示。温度差异在仪器上有补偿装置。
4试剂
4.1 标准缓冲溶液(简称标准溶液)的配制方法
4.1.1 试剂和蒸馏水的质量
4.1.1.1 在分析中,除非另作说明,均要求使用分析纯或优级纯试剂。购买经中国汁量科学研究院检定合格的袋装pH标准物质时,可参照说明书使用。
4.1.1.2 配制标准溶液所用的蒸馏水应符合下列要求:煮沸并冷却、电导率小于2×106S▪cm的蒸馏水,其pH以6.7~7.3之间为宜。
4.1.2 测量pH时,按水样呈酸性、中性和碱性三种可能,常配制以下三种标准溶液:
4.1.2.1 pH标准溶液甲(pH4.008, 25℃)
称取先在110~130℃干燥2~3h的邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4) 10.12g,溶于水并在容量瓶中稀释至IL。
4.1.2.2 pH标准溶液乙(pH 6.865, 25℃)
分别称取先在110~130℃干燥2~3h的磷酸二氢钾(KH2PO4)3.388g和磷酸氢二钠(Na2H2PO4) 3.533g,溶于水并在容量瓶中稀释至1L。
4.1.2.3 pH标准溶液丙(pH9.180, 25℃)
为了使晶体具有一定的组成,应称取与饱和溴化钠(或氯化钠加蔗搪)溶液(室温)共同放置在干燥器中平衡两昼夜的硼砂 3.80g,溶于水并在容量瓶中稀释至1L。
4.2 当被测样品pH值过高或过低时,应参考表1配制与其pH值相近似的标准溶液校正仪器。