1.范围
本标准规定了食品中邻苯二甲酸酯类物质含量的气相色谱-质谱联用(GC-MS)测定方法。
本标准适用于食品中邻苯二甲酸酯类物质(16种,参见附录A)含量的测定。
本标准检出限:含油脂样品中各邻苯二甲酸酯化合物的检出限为1.5mg/kg,不含油脂样品中各邻苯二甲酸酯化合物的检出限为0.05mg/kg。
2.原理
各类食品提取、净化后经气相色谱-质谱联用仪进行测定。采用特征选择离子监测扫描模式(SIM),以碎片的丰度比定性,标准样品定量离子外标法定量。
3.试剂
除另有说明外,本标准所用水均为全玻璃重蒸馏水,试剂均为色谱纯(或重蒸馏分析纯,储存于玻璃瓶中)。
3.1 正己烷。
3.2 乙酸乙酯。
3.3 环己烷
3.4 石油醚:沸程30℃～60℃。
3.5 丙酮
3.6 无水硫酸钠:优级纯,于650℃灼烧4h,冷却后储于密闭干燥器中备用。
3.7 16种邻苯二甲酸酯标准品:邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环已酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)已酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP),纯度参见附录B。
3.8 标准储备液:称取上述各种标准品(精确至0.1mg),用正己烷配制成1000mg/L的储备液,于4℃冰箱中避光保存。
3.9 标准使用液:将标准储备液用正已烷稀释至浓度为0.5,1.0,2.0,4.0,8.0mg/L的标准系列溶液待用。
4.仪器
4.1 气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)。
4.2 凝胶渗透色谱分离系统(GPC):玉米油与邻苯二甲酸二(2乙基)己酯的分离度不低于85%(或可进行脱脂的等效分离装置)。
4.3 分析天平:感量0.1mg和0.01g。
4.4 离心机:转速不低于4000r/min。
4.5 旋转蒸发器。
4.6 振荡器。
4.7 涡旋混合器。
4.8 粉碎机。
4.9 玻璃器皿。
注:所用玻璃器皿洗净后,用重蒸水淋洗三次,丙酮浸泡1h,在200℃下烘烤2h,冷却至室温备用。
5.分析步骤
5.1 试样制备
取同一批次3个完整独立包装样品(固体样品不少于500g、液体样品不少于500mL),置于硬质全玻璃器皿中,固体或半固体样品粉碎混匀,液体样品混合均匀,待用。
5.2 试样处理
5.2.1 不含油脂试样
量取混合均匀液体试样5.0mL(含有二氧化碳气的试样需先除去二氧化碳),加入正己烷2.0mL,振荡1min,静置分层(如们有必要时盐析或于4000r/min离心5min),取上层清液进行GC-MS分析。
称取混合均匀固体或半固体试样5.00g,加适量水(视试样水分含量加水,总水量约50mL),振荡30min,摇匀。静置过滤,取滤液25.0mL,加入正己烷5.0mL,振荡1min,静置分层(如有必要时盐析或于4000r/min离心5min),取上层清液进行GC-MS分析。
5.2.2 含油脂试样
称取混合均匀纯油脂试样0.50g(精确至0.1mg),用乙酸乙酯:环己烷(体积比1:1)定容至10.0mL,涡旋混合2min,0.45μm滤膜过滤,滤液经凝胶渗透色谱装置净化(参考条件见附录C),收集流出液,减压浓缩至2.0mL,进行GC-MS分析。
称取混合均匀含油脂试样0.50g(精确至0.1mg)于具塞三角瓶中,加入20mL石油醚涡旋混合2min,静置后提取石油醚层,再用石油醚重复洗涤三角瓶中的残渣三次,每次10mL,合并提取液经无水硫酸钠(10g)过滤,将滤液减压浓缩至干,用乙酸乙酯:环已烷(体积比1:1)定容至10.0mL,涡旋混合2min,0.45μm过滤,滤液经凝胶渗透色谱装置净化(参考条件见附录C),收集流出液,浓缩至2.0mL,进行GC-MS分析。
5.3 空白试验
试验中使用的试剂按5.2处理后,进行GC-MS分析。
5.4 测定
5.4.1 色谱条件
色谱柱:HP-5MS石英毛细管柱[3m×0.25mm(内径)×0.25μm]或相当型号色谱柱;
进样口温度:250℃;
升温程序:初始柱温60℃,保持1min,以20℃/min升温至220℃,保持1min,再以5℃/min升温至280℃,保持4min;
载气:氦气(纯度≥99.999%),流速1mL/min;
进样方式:不分流进样;
进样量:1μL。
5.4.2 质谱条件
色谱与质谱接口温度:280℃;
电离方式:电子轰击源(EI);
监测方式:选择离子扫描模式(SIM),监测离子参见附录D;
电离能量:70eV;
溶剂延迟:5min。
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