1 范围
本标准规定了PVC玩具和儿童用品中6种邻苯二甲酸酯的气相色谱-质谱检测方法。
本标准适用于PVC玩具和儿童用品中6种邻苯二甲酸酯的测定。
2 术语和定义
下列术语和定义适用于本标准：
2.1 PVC玩具和儿童用品 PVC toys and childcare articles
含有PVC(聚氯乙烯)的玩具和儿童用品。
3 原理
样品采用乙酸乙酯为提取溶剂，经微波萃取，提取液定容后，用气相色谱-质谱仪进行测定，内标法定量。6种邻苯二甲酸酯的英文名称、化学文摘编号和分子式见附录A。
4 试剂和材料
除另有规定外，所用试剂应均为分析纯。
4.1 乙酸乙酯。
4.2 邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)标准品：纯度≥97%。
4.3 邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)标准品：纯度≥97%。
4.4 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)标准品：纯度≥97%。
4.5 邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)标准品：纯度≥97%。
4.6 邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)标准品：纯度≥97%。
4.7 邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)标准品：纯度≥97%。
4.8 邻苯二甲酸酯标准储备溶液：分别准确称取邻苯二甲酸二丁酯(DBP)标准品(.2)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)标准品(4.3)、邻苯二甲酸二(2乙基己基)酯(DEHP)标准品(4.4)和邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)标准品(4.5)各10.0mg、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)标准品(4.6)和邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP标准品(4.7)各100.0mg，分别置于100mL容量瓶中，用乙酸乙酯(4.1)稀释至刻度，混匀。标准储备溶液在0℃~4℃冰箱中保存有效期12个月。
4.9 内标物：邻苯二甲酸二正己酯(DHP)：纯度≥97%。
4.10 内标物标准储备溶液：准确称取适量的邻苯二甲酸二正己酯(DHP)标准品(4.9)，用乙酸乙酯(4.1)配制成浓度为100mg/mL的标准储备液。标准储备溶液在0℃~4℃冰箱中保存有效期12个月。
4.11 混合标准工作溶液：取适量内标物标准储备溶液(4.10)、邻苯二甲酸酯标准储备溶液(.8)，根据需要用乙酸乙酯(4.1)稀释成适用浓度的混合标准工作溶液。工作溶液在0℃~4℃冰箱中保存有效期6个月。
4.12 内标溶液：取适量內标物储备溶液(4.10，根据需要用乙酸乙酯(4.1)稀释成适当浓度的溶液。
工作溶液在0℃~4℃冰箱中保存有效期6个月。
4.13 有机过滤膜：0.45μm。
5 仪器和设备
5.1 气相色谱-质谱联用仪(GC/MS)：配EI源。
5.2 分析天平：感量0.1mg。
5.3 微波萃取仪。
5.4 容量瓶：10mL、50mL、100mL。
6 分析步骤
6.1 样品制备
取5.0g~10.0g代表性样品，将其剪碎至0.25cm×0.25cm以下，混匀。
6.2 提取
称取0.5g样品(精确到0.001g)，置于微波萃取管中，加入15mL乙酸乙酯(4.1)，在100℃下微波萃取30min，然后将萃取液转移至50mL容量瓶中，残渣用少量乙酸乙酯洗涤3次，合并萃取液，定容至50mL。准确移取适量该样品溶液至l0mL容量瓶中，准确加亼适量的DHP内标液(4.12)，以乙酸乙酯(4.1)定容至刻度。用0.45μm过滤膜(4.13)过滤，上机待测。如溶液中待测物浓度过高，则适当稀释后再进样。
6.3 气相色谱-质谱条件
a) 色谱柱：DB5MS毛细管柱30m×0.25mm×0.25μm，或相当者；
b) 色谱柱温度：初温150℃，保持5min，以25℃/min升至260℃，然后以5℃/min升至270℃，再以20℃/min升至300℃，保持4min；
c) 进样口温度：250℃；
d) 色谱-质谱接口温度：250℃；
e) 离子源温度：250℃；
f) 载气：氦气，纯度≥99.999%；流速，1.0mL/min；
g) 进样量：1μL；
h) 进样方式：不分流进样，1.0min后开阀；
i) 电离方式：EI；
j) 质量扫描范围：45u~550u；
k) 电离能量：70eV；
l) 扫描方式：全扫描；
m) 溶剂延迟：8.5min。
6.4 气相色谱质谱分析
本标准釆用全扫描模式定性。如果样液与混合标准溶液(4.11)的总离子流图比较，在相同保留时间有峰出现，则根据表1中定性离子对其确证。
根据样液中被测物含量情况，加人浓度相近的内标溶液(4.12)，根据表1中定量离子的峰面积用内标法定量。
按上述分析条件(6.3对混合标准工作溶液(4.11)进行分析，所得6种邻苯二甲酸酯的总离子流色谱图参见附录B。
对于DBP、BBP、DEHP，其色谱峰分离比较完全，采用总离子流色谱峰面积或提取m/z 149离子的峰面积即可准确定量。对于DINP和DIDP，由于有大量同分异构体的存在，其色谱峰为一系列的¨五指峰”，它们之间存在谱峰的部分重叠，而DNOP的色谱峰和它们之间也存在色谱峰的部分重叠。因此选取它们互不相同且相对具有一定特征性的碎片进行定量，其提取离子色谱图参见附录C。
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