你知道哪些是禁用染料？

152 0173 3840年4月德国在关于日用品法律的**条款中写上了有关禁用染料的内容，但不明确，于是在1994年7月、1994年12月、1995年7月、1996年7月分别发布了第二次至第五次修正案，并于1997年7月再就有关条款进行更详细的补充公布。按德国Bayer公司1994年的分析，在德国市场上涉及的禁用染料有118只，依其应用类别包括直接染料77只、酸性染料26只、分散染料6只、冰染色基5只、碱性染料3只和氧化色基1只。
在1999年SDC resource file 中登载着德国VCI（德国化学工业协会）根据内部研究和1994年第三版“染料索引”所收集的可还原裂解出22种致癌芳香胺的偶氮染料有141只，它们与德国Bayer公司1994年提出的118只禁用染料相比，有113只染料结构是相同的。若将VCI与Bayer公司提出的禁用染料合并,则共有禁用染料146只,其中直接染料84只、酸性染料29只、分散染料9只、碱性染料7只、冰染料色基5只、氧化色基1只、媒染染料2只和溶剂染料9只。

根据2000年所发布的Eco-Tex Standard 100新版测试纺织品中有毒物质的标准，涉及到的禁用染料还包括过敏性染料、直接致癌染料和急性毒性染料，另外还包括含铅、锑、铬、钴、铜、镍、汞等重金属超过限量指标，甲醛含量超过限量指标，有机农药超过限量指标的染料，以及含有环境激素、含有产生环境污染的化学物质、含有变异性化学物质、含有持久性有机污染物的染料等。
    从染料分子结构分析和染色织物实测说明，以致癌芳香胺作为中间体合成的染料，包括偶氮染料和其它染料，如未经充分提纯，即使有微量存在，该染料也属禁用之列。目前市场上70%左右的合成染料是以偶氮结构为基础的，广泛应用的直接染料、酸性染料、活性染料、金属络合染料、分散染料、阳离子染料及缩聚染料等，都含有偶氮结构。偶氮染料不仅用于纺织品的印染，还用来染皮革、纸张、食品等。应该指出，一般情况下偶氮染料本身不会对人体产生有害影响，但部分用致癌性的芳香胺类中间体合成的偶氮染料，当其与人体皮肤长期接触之后，会与人体正常新陈代谢过程中释放的物质结合，并发生还原反应使偶氮基断裂，重新生成致癌的芳香类化合物，这些化合物被人体再次吸收，经过活化作用，使人体细胞发生结构与功能的改变，从而转变成人体病变诱发因素，而增加了致癌的可难性。同时禁用染料也不局限于偶氮染料，在其它结构的染料中，如硫化染料、还原染料及一些助剂中也可能因隐含有这些有害的芳香胺而被禁用。
1．直接染料
直接染料是纤维素纤维用染料中数量较大的一类，在德国首批118只禁用染料中，直接染料就有77只，占65%。其中以联苯胺、二甲基联苯胺等三类衍生物作为中间体合成的直接染料为72只，单以联苯胺为中间体的直接染料为36只，产量几乎占直接染料总产量的50%。据统计，近年来我国生产的直接染料中属于禁用的直接染料达37只，占我国生产的直接染料品种总数的62.7%。
2．酸性染料
全世界酸性染料的消耗量仅次于硫化、直接和分散染料，在德国禁用染料中酸性染料近30只。所涉及的有害芳胺品种较多，分布于联苯胺、二甲基联苯胺、邻氨基苯甲醚、邻甲苯胺、对氨基偶氮苯、4—氨基—3，2—二甲基偶氨苯及染料本身致癌等广泛范围内。色谱主要集中于红色和黑色，其它分布于橙、紫、棕等色谱。包括：弱酸橙R（酸性橙45），弱酸大红H（酸性红285），酸性黑NT29（酸性黑29）等。
另外，由2000年所发布的Eco-Tex Standard 100新版中新增的禁用酸性染料有4种：已知的直接致癌性染料有2种，它们是C.I.酸性红26、C.I.酸性紫49；涉及到的过敏性染料是C.I.酸性黑48；涉及到的急性毒性染料是C.I.酸性橙156、C.I.酸性橙165等。
3. 分散染料
在德国禁用的118只染料中，禁用分散染料共6只，未列入但受到22种有害芳香胺影响而被禁用的分散染料，据不完全统计有14种，还不包括以此作为复配染料的组成在内。在禁用染料中突出的是C.I.分散黄23，它是红光黄色双偶氮分散染料，我国商品名称为分散黄RGFL。其它几种禁用分散染料包括：分散黄E-5R(C.I.分散黄7)、分散橙2G（C.I.分散黄56）和C.I.分散橙149、C.I.分散红151、C.I.分散蓝1等。
在2000年所发布的Eco—Tex Standard 100新版中，涉及到的过敏性染料品种中分散染料就占了26种。另外，已知的致癌性染料中分散染料有2种，它们是C.I.分散黄3、C.I.分散蓝1。
4. 色基与色酚
不溶性偶氮染料所用的色基中有许多品种本身为MAK(Ⅲ)A1（MAK意为*大的工作场所浓度）及A2组的致癌或怀疑致癌的芳香胺，理应受到禁用。德国首批公布的禁用色基共5只，疏漏了1只色基。通过有害芳香胺合成的色酚，据不完全统计共有9种。除此之外，还有含同分异构体为有害芳香胺的色基，例如：橙色基GC(C.I.色基2)及黄色基GC（C.I.色基44）分别为间一氯苯胺和邻氯苯胺，是致癌芳香胺对氯苯胺的同分异构体。其它几种禁用色基：红色基TR(C.I.冰染色基11)、大红色基G(C.I.染色基12)、蓝色基B(C.I.冰染色基48)、深蓝色基R(C.I.冰染色基113)和枣红色基GBC(C.I.冰染色基4)等。
氧化显色基列入德国禁用染料的仅有1种，为C.I.显色基14，或C.I.氧化色基20(76035)，即2，4—二氨基甲苯。
涉及到的急性毒性染料是C.I.显色基20、C.I.显色基24和C.I.显色基41。
5. 碱性染料
首批列入德国禁用染料的碱性染料有3只，它们分别为：碱性棕4、碱性红42、碱性红111。其中：C.I.碱性红111含有对氨基偶氮苯；C.I.碱性红42含有邻氨基苯甲醚；C.I.碱性棕4含有2，4—二氨基甲苯。另有4种碱性染料由德国VCI公布，因为含有有害芳香胺而被禁用。如C.I.碱性黄82含有对氨基偶氮苯；C.I.碱性黄103含有4，4`—二氨基二苯甲烷；C.I.碱性红76含有邻氨基苯甲醚；C.I.碱性红114含有邻氨基苯甲醚。
涉及到的急性毒性染料中碱性染料有6种，它们分别是：C.I.碱性黄21、C.I.碱性红12、C.I.碱性紫16、C.I.碱性蓝3、C.I.碱性蓝7、C.I.碱性蓝81。涉及到的已知直接致癌性染料中碱性染料有1种，即C.I.碱性红9。
6.活性染料及还原染料
在118种禁用染料中没有活性及还原两大类染料，但从22种有害芳香胺出发。这两类染料中的个别品种将受到影响。如活性染料中的活性黄K—R，活性蓝KD—7G，活性黄棕K—GR，活性黄KE—4RNI。等。
还原染料中受到禁用的更少，但如还原艳桃红R（C.I.还原红1,73360）是由邻苯胺作为原料，还有还原红紫RH（C.I.还原紫2，73385）也是以邻苯胺为原料，故亦受到禁用的影响。相应的可溶性还原染料中的溶靛素桃红IR及溶靛素红紫IRH，分别为还原桃红R及还原红紫RH隐色体的硫酸酯，也将受到影响。
7. 其它类型染料
除上述染料外，在常用的其它类型染料中，也由于其染料中使用了某些芳香胺中间体而成为禁用染料。如硫化类染料中的硫化黄棕5G（C.I.硫化棕10,53055）、硫化黄棕6G（C.I.硫化橙1,53050）、硫化淡黄GC（C.I.硫化黄2,53120）、硫化还原黑CLG（C.I硫化黑6）以及硫化草绿ZG、硫化墨绿GH等拼混硫化染料。
在涂料色浆中，因采用含偶氮染料结构为固体制造的染料也受到禁用。包括永固橙G（C.I.颜料橙13,21110)、8205染料金黄FGRN、6103染料金黄FG以及8111染料大红FFG等。