1.范围
本标准规定了改良的卡尔费休(Karl Fischer)法测定淀粉水解产物含水量的方法。
本标准适用于淀粉水解产品。
2.规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的*新版本。凡是不注日期的引用文件,其*新版本适用于本标准。
ISO 760 水分测定 卡尔费休(Karl Fischer)方法
3.原理
用稳定的卡尔费休试剂测定预先分散到甲醇-甲酰胺混合物中样品的含水量。
4.反应式
H2O+I2+SO2+3C5H5N→2C5H5N·HI+C5H5N·SO3
C5H5N·SO3+ROH→C5H5NH·OSO2OR
注:R是2-甲氧乙基根。
5.试剂
应使用分析纯试剂和蒸馏水或相当纯度的水,且所有溶剂的含水量的质量分数须低于0.1%。
5.1 稳定的卡尔费休试剂:商业购买。
5.2 甲醇-甲酰胺溶剂:由700mL无水甲醇和300mL无水甲酰胺混合而成。
5.3 酒石酸钠:Na2C4H4O6·2H2O晶体。
可以购买到标有“用于卡尔费休方法”的此试剂。也可自行配制:用10mL甲醇-甲酰胺溶剂(4.2)对酒石酸钠洗涤,并作一个适当的空白测定。
酒石酸钠粉碎,使它能全部通过250μm的筛子。含水量的质量分数在15.66%左右,用150℃真空干燥至恒重。
6.仪器
6.1 移液管:20mL和适当容积。
6.2 具塞称量管:由适当直径的试管组成用于称量固体样品。
6.3 注射器:10mL。参见附录A。
6.4 移液管:容积适当。
6.5 卡氏滴定仪或类似装置:参见附录B。
6.6 分析天平。
7.操作过程
7.1 仪器的准备
使用前应标定所用试剂,卡式滴定仪按规定安装。
若装置保留超过24h,应将试剂倒回贮液瓶内。但在滴定之前,滴定管应用试剂充分润洗。
若滴定容器长时间未用过或试剂已经排空,则须注入20mL甲醇-甲酰胺溶剂(5.2)。既可用移液管(6.1),也可用仪器上的装置。
加入量应足够浸没铂电*端,电*也应调至不致阻碍搅拌珠转动的位置。调节搅拌速度,加入卡尔费休试剂(5.1),直至达到等当点,并维持60s(见7.3)。
分析样品可通过连续加入滴定容器内的液体中进行,当容器满时,可通过盖上的圆孔或通过容器底部的阀门排放。
7.2 卡尔费休试剂的标定
用称量管(6.2)称取500mg～700mg的酒石酸钠(5.3),其量根据仪器而定,精确至0.5mg。倒入滴定容器,再称得称量管的质量以得到酒石酸钠的精确质量(m0)。
放置3min,使其溶解。
然后用卡尔费休试剂(5.1)滴定直至再次达到等当点,如8.1,读取卡尔费休试剂(5.1)消耗体积(V0),单位为毫升(mL)。
进行平行实验,直至两次连续滴定误差小于0.2%。
7.3 校正
由于样品的分散及样品内水分的提取需要花费一定的时间,滴定的等当点就不易确定,需要对标准试剂进行相应的校正。
7.4 测定
7.4.1 样品预处理
7.4.1.1 液体和粘稠产品
混匀样品,必要时稍加热。
7.4.1.2 固体
粉碎样品,使之通过500μm的筛子。
7.4.2 取样
7.4.2.1 液体和粘稠产品
用移液管(6.4)或注射器(6.3)取定量样品(7.4.1.1),使用25mL滴定管时所需的卡尔费休试剂约为20mL,此时含水量大约为120mg。
7.4.2.2 固体
在具塞称量管(6.2)中,称取定量样品(7.4.1.2),精确至0.0001g,使滴定液消耗量在20mL左右。
7.4.3 滴定
7.4.3.1 将样品(7.4.2)快速加入滴定容器中,再称称量管或注射器的质量,算出加入的精确量。
7.4.3.2 启动搅拌器,搅拌至样品全部分散,以提取出全部水分。注意获得好的分散度所需要的时间。
7.4.3.3 按7.1的方法,用卡尔费休试剂(5.1)滴定,直至等当点。
a) 卡尔费休试剂(5.1)颜色很深,建议从液柱的顶部读取滴定刻度。
b) 若使用自动滴定仪,则滴定管装满至弯液面底部与刻度在同一水平面上,须在每一读数上加上0.1mL。
7.4.4 测定次数
应进行平行实验。
8.结果计算
8.1 计算方法
8.1.1 卡尔费休试剂的水当量
卡尔费休试剂的水当量(T)以每毫升试剂中水的毫克数表示,计算公式见式(1)。
