HJ 1214-2021 水质可吸附有机卤素（AOX）的测定微库仑法

警告：实验中使用的对氯苯酚、2-氯苯甲酸属于有毒化学品；硝酸、硫酸和盐酸等具有强烈的腐蚀性和刺激性，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。

1 适用范围

本标准规定了测定水中可吸附在活性炭上的有机卤化物（不包含有机氟化物）的微库仑法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中可吸附有机卤素的测定。

本标准的测定结果包含水样中悬浮物的可吸附有机卤素。

当取样量为 100 ml 时，本方法的检出限为 0.007 mg/L，测定下限为 0.028 mg/L。

2 规范性引用文件

本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。凡是未注日期的引用文件，其新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。

HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范

HJ 91.1 污水监测技术规范

HJ 164 地下水环境监测技术规范

HJ 493 水质样品的保存和管理技术规定

3 术语和定义

下列术语和定义适用于本标准。

3.1

可吸附有机卤素 adsorbable organically bound halogens（AOX）

在本标准规定的测试条件下，可吸附在活性炭上能被微库仑法测定的有机化合物中的氯、溴、碘（不包含有机氟化物）的等效总量，结果以氯计。

3.2

溶解性有机碳 dissolved organic carbon（DOC）

通过 0.45μm 微孔滤膜过滤后，水样中总有机碳的含量。

4 方法原理

水样经硝酸酸化，用活性炭吸附后，再用硝酸钠-硝酸溶液淋洗去掉吸附在活性炭上的无机卤化物，吸附后的活性炭在氧气流中热解燃烧生成卤化氢气体，将卤化氢气体通入到微库仑池中，并用微库仑法测定卤素离子的量，结果以氯的质量浓度表示。

5 干扰和消除

5.1 水样中的游离氯可导致 AOX 的测定结果偏高，采样后应立即加入亚硫酸钠溶液（6.14）以消除干扰。

5.2 样品中无机氯化物浓度大于 1 g/L 时，应稀释后测定；样品 AOX 值较低的样品中含有 1 g/L 以上的氯离子，可能导致测定结果偏高，在实验室空白样品中添加相同浓度的氯离子（如 NaCl），可消除干扰。

5.3 水样中的无机溴化物、碘化物，会导致测定结果偏高。

5.4 样品中DOC 超过 10 mg/L 时，应稀释后测定。

5.5 样品中的有机溴化物和有机碘化物在燃烧过程中生成溴和碘的高价态氧化物，这部分 AOX 不能被测定，会导致测定结果偏低。

5.6 醇类、芳香化合物以及羟酸会导致测定结果偏低。

5.7 含有活细胞（如微生物、藻类等）的样品，由于其自身含有氯化物从而导致测定结果偏高，可加入硝酸酸化水样，破坏藻类和微生物细胞，使其含有的氯化物溶于水样后经洗脱步骤消除干扰。

6 试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为不含AOX 的蒸馏水或纯水。

6.1 硝酸：ρ=1.42 g/ml。

6.2 盐酸：ρ=1.19 g/ml。

6.3 硫酸：ρ=1.84 g/ml。

6.4 硝酸钠（NaNO3）。

6.5 亚硫酸钠（Na2SO3）。

6.6 对氯苯酚（C6H5ClO）。

6.7 2-氯苯甲酸（C7H5ClO2）。

6.8 碘化钾（KI）。

6.9 可溶性淀粉。

6.10 硝酸溶液：c=0.02 mol/L。

量取 1.36 ml 硝酸（6.1），用水稀释至 1000 ml。

6.11 盐酸溶液：c=0.010 mol/L。

量取 0.83 ml 盐酸（6.2），用水稀释至 1000 ml。

6.12 硝酸钠-硝酸溶液：c=0.2 mol/L。

称取硝酸钠（6.4）17.00 g 溶于水中，加入 25 ml 硝酸（6.1），用水稀释至 1000 ml。硝酸钠-硝酸溶液在棕色玻璃瓶中可保存 3 个月。

6.13 硝酸钠-硝酸洗脱液：c=0.01 mol/L，pH≈1.7。

取 50 ml 硝酸钠-硝酸溶液（6.12），用水稀释至 1000 ml。硝酸钠-硝酸洗脱液在棕色玻璃瓶中可保存 1 个月。

6.14亚硫酸钠溶液：c=1 mol/L。

称取 126 g 亚硫酸钠（6.5）溶于水中，用水稀释至 1000 ml。此溶液置于 4 ℃下冷藏，可保存 1 个月。

6.15对氯苯酚贮备液：ρ=200 μg/ml。

准确称取 0.0725 g 对氯苯酚（6.6）溶于水，移入 100 ml 容量瓶中，用水定容至标线。对氯苯酚贮备液保存在玻璃瓶中，置于 4 ℃下冷藏，可保存 1 个月。也可使用市售有证标准溶液，参照标准溶液证书进行保存。

6.16 对氯苯酚中间液：ρ=10.0 μg/ml。

取 5.00 ml 对氯苯酚贮备液（6.15），移入 100 ml 容量瓶中，用水定容至标线，临用现配。

6.17 对氯苯酚使用液：ρ=1.00 μg/ml。

取 10.00 ml 对氯苯酚中间液（6.16），移入 100 ml 容量瓶中，用水定容至标线，临用现配。

6.18 2-氯苯甲酸贮备液：ρ=250 μg/ml。

准确称取 0.1104 g 的 2-氯苯甲酸（6.7）溶于水中，移至 100 ml 容量瓶中，用水定容至标线。2-氯苯甲酸贮备液保存在玻璃瓶中，置于 4 ℃下冷藏，可保存 1 个月。

6.19 2-氯苯甲酸中间液：ρ=10.0 μg/ml。

取 4.00 ml 2-氯苯甲酸贮备液（6.18），移入 100 ml 容量瓶中，用水定容至标线，临用现配。

6.20 2-氯苯甲酸使用液：ρ=1.00 μg/ml。

取 10.00 ml 2-氯苯甲酸中间液（6.19），移入 100 ml 容量瓶中，用水定容至标线，临用现配。

注：2-氯苯甲酸很难溶于水，可提前 1 天配制。

6.21 核查溶液。

分别准确吸取 1.00 ml、5.00 ml、10.0 ml、20.0 ml 和 30.0 ml 对氯苯酚使用液（6.17）或 2-氯苯甲酸使用液（6.20）至 100 ml 容量瓶中，用水定容至标线。此核查溶液含 AOX 浓度分别为：0.010 mg/L、0.050 mg/L、0.100 mg/L、0.200 mg/L 和 0.300 mg/L，临用现配。

6.22 淀粉指示剂：ρ=10 g/L。

称取 1.0 g 可溶性淀粉（6.9），用少量水调成糊状，缓慢加入 100 ml 温水，继续煮至溶液澄清，冷却后使用，临用现配。

6.23 活性炭：碘值≥1050，氯化物含量＜0.0015%，振荡吸附用活性炭的颗粒度约 10 μm～50 μm，柱吸附用活性炭的颗粒度约 50 μm～100 μm。

注：活性炭容易吸附空气中的化合物，活性炭暴露在空气中 5 d 将失去活性。为减小活性炭的空白值，取 1.5 g～2.0 g（当天用量）合格的活性炭保存于密闭的玻璃瓶中备用。密闭瓶中的活性炭一经打开，必须当天使用完毕，剩余的不能再用。

6.24 滤膜：直径≤25 mm，孔径 0.45 μm，聚碳酸酯材质。

6.25 陶瓷棉。

6.26 石英棉。

6.27 氧气：纯度≥99.9%。