本标准规定了地下水环境监测点布设、环境监测井建设与管理、样品采集与保存、监测项目和分析方法、监测数据处理、质量保证和质量控制以及资料整编等方面的要求。
本标准适用于区域层面、饮用水源保护区和补给区、污染源及周边等区域的地下水环境的长期监测。其他形式的地下水环境监测可参照执行。
2 规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本适用于本标准。
GB 16889 生活垃圾填埋场污染控制标准
GB 18598 危险废物填埋污染控制标准
GB 18599 一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准
GB/T 4883 数据的统计处理和解释 正态样本离群值的判断和处理
GB/T 8170 数值修约规则与*限数值的表示和判定
GB/T 14848 地下水质量标准
HJ 25.2 建设用地土壤污染风险管控和修复监测技术导则
HJ 168 环境监测 分析方法标准制修订技术导则
HJ 494 水质 采样技术指导
HJ 630 环境监测质量管理技术导则
HJ 1019 地块土壤和地下水中挥发性有机物采样技术导则
DZ/T 0270 地下水监测井建设规范
DZ/T 0308 区域地下水质监测网设计规范
SL 58 水文测量规范
RB/T 214 检验检测机构资质认定能力评价 检验检测机构通用要求
3 术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
3.1
地下水 groundwater
地表以下饱和含水层的重力水。
3.2
潜水
phreatic water
地表以下、**个稳定隔水层以上具有自由水面的地下水。
3.3
承压水 confined water
充满于上下两个相对隔水层间的具有承压性质的水。
3.4
水文地质条件
hydrogeological condition
地下水埋藏和分布、含水介质和含水构成等条件的总称。
3.5
水文地质单元
hydrogeological unit
具有统一补给边界和补给、径流、排泄条件的地下水系统。
3.6
静水位 static water level
抽水前井孔中稳定的地下水水位。
3.7
地下水环境监测井
groundwater environmental monitoring well
为准确把握地下水环境质量状况和地下水体中污染物的动态分布变化情况而设立的监测井。
3.8
地下水补给区
groundwater recharge zone
含水层出露或接近地表接受大气降水和地表水等入渗补给的地区。
3.9
地下水径流区
groundwater runoff zone
含水层的地下水从补给区至排泄区的径流范围。
3.10
孔隙水 pore water
存在于岩土体孔隙中的重力水。
3.11
裂隙水 fissure water
贮存于岩体裂隙中的重力水。
3.12
风化裂隙水 weathering fissure water
基岩风化带中的裂隙水。
3.13
构造裂隙水 structure fissure water
存在于岩石构造裂隙中的地下水。
3.14
岩溶水 karst water
贮存于可溶性岩层溶隙(穴)中的重力水。
4 地下水环境监测点布设
4.1 监测点布设原则
4.1.1 监测点总体上能反映监测区域内的地下水环境质量状况。
4.1.2 监测点不宜变动,尽可能保持地下水监测数据的连续性。
4.1.3 综合考虑监测井成井方法、当前科技发展和监测技术水平等因素,考虑实际采样的 可行性,使地下水监测点布设切实可行。
4.1.4 定期(如每 5 年)对地下水质监测网的运行状况进行一次调查评价,根据*新情况 对地下水质监测网进行优化调整。
4.2 监测点布设要求
4.2.1 对于面积较大的监测区域,沿地下水流向为主与垂直地下水流向为辅相结合布设监 测点;对同一个水文地质单元,可根据地下水的补给、径流、排泄条件布设控制性监测点。 地下水存在多个含水层时,监测井应为层位明确的分层监测井。
4.2.2 地下水饮用水源地的监测点布设,以开采层为监测重点;存在多个含水层时,应在 与目标含水层存在水力联系的含水层中布设监测点,并将与地下水存在水力联系的地表水纳入监测。
4.2.3 对地下水构成影响较大的区域,如化学品生产企业以及工业集聚区在地下水污染源 的上游、中心、两侧及下游区分别布设监测点;尾矿库、危险废物处置场和垃圾填埋场等区 域在地下水污染源的上游、两侧及下游分别布设监测点,以评估地下水的污染状况。污染源 位于地下水水源补给区时,可根据实际情况加密地下水监测点。
4.2.4 污染源周边地下水监测以浅层地下水为主,如浅层地下水已被污染且下游存在地下 水饮用水源地,需增加主开采层地下水的监测点。
4.2.5 岩溶区监测点的布设重点在于追踪地下暗河出入口和主要含水层,按地下河系统径 流网形状和规模布设监测点,在主管道与支管道间的补给、径流区适当布设监测点,在重大 或潜在的污染源分布区适当加密地下水监测点。
4.2.6 裂隙发育区的监测点尽量布设在相互连通的裂隙网络上。
4.2.7 可以选用已有的民井和生产井或泉点作为地下水监测点,但须满足地下水监测设计的要求。
4.3 监测点布设方法
4.3.1 区域监测点布设方法
区域地下水监测点布设参照 DZ/T 0308 相关要求执行。
4.3.2 地下水饮用水源保护区和补给区监测点布设方法
4.3.2.1 孔隙水和风化裂隙水
地下水饮用水源保护区和补给区面积小于 50 km2时,水质监测点不少于 7 个;面积为 50 km2~100 km2时,监测点不得少于 10 个;面积大于 100 km2时,每增加 25 km2监测点至 少增加 1 个;监测点按网格法布设在饮用水源保护区和补给区内。
4.3.2.2 岩溶水
地下水饮用水源保护区和补给区岩溶主管道上水质监测点不少于 3 个,一级支流管道长 度大于 2 km 布设 2 个监测点,一级支流管道长度小于 2 km 布设 1 个监测点。
4.3.2.3 构造裂隙水
构造裂隙水参见岩溶水的布点方法。
4.3.3 污染源地下水监测点布设方法
4.3.3.1 孔隙水和风化裂隙水
4.3.3.1.1 工业污染源
a) 工业集聚区:
1) 对照监测点布设 1 个,设置在工业集聚区地下水流向上游边界处;
2) 污染扩散监测点至少布设 5 个,垂直于地下水流向呈扇形布设不少于 3 个,在 集聚区两侧沿地下水流方向各布设 1 个监测点;
3) 工业集聚区内部监测点要求 3~5 个/10 km2,若面积大于 100 km2时,每增加 15 km2监测点至少增加 1 个;监测点布设在主要污染源附近的地下水下游,同 类型污染源布设 1 个监测点,工业集聚区内监测点布设总数不少于 3 个。
b) 工业集聚区外工业企业:
1) 对照监测点布设 1 个,设置在工业企业地下水流向上游边界处;
2) 污染扩散监测点布设不少于 3 个,地下水下游及两侧的监测点均不得少于 1 个;
3) 工业企业内部监测点要求 1~2 个/10 km2,若面积大于 100 km2时,每增加 15 km2监测点至少增加 1 个;监测点布设在存在地下水污染隐患区域。
4.3.3.1.2 矿山开采区
a) 采矿区、分选区、冶炼区和尾矿库位于同一个水文地质单元:
1) 对照监测点布设 1 个,设置在矿山影响区上游边界;
2) 污染扩散监测点不少于 3 个,地下水下游及两侧的地下水监测点均不得少于 1 个;
3) 尾矿库下游 30 m~50 m 处布设 1 个监测点,以评价尾矿库对地下水的影响。
b) 采矿区、分选区、冶炼区和尾矿库位于不同水文地质单元:
1)对照监测点布设 2 个,设置在矿山影响区和尾矿库影响区上游边界 30 m~50 m 处;
2) 污染扩散监测点不少于 3 个,地下水下游及两侧的地下水监测点均不得少于 1 个;
3) 尾矿库下游 30 m~50 m 处设置 1 个监测点,以评价尾矿库对地下水的影响;
4) 采矿区与分选区分别设置 1 个监测点以确定其是否对地下水产生影响,如果地 下水已污染,应加密布设监测点,以确定地下水的污染范围。
4.3.3.1.3 加油站
a) 地下水流向清楚时,污染扩散监测点至少 1 个,设置在地下水下游距离埋地油罐 5 m~30 m 处;
b) 地下水流向不清楚时,布设 3 个监测点,呈三角形分布,设置在距离埋地油罐 5 m~ 30 m 处。
4.3.3.1.4 农业污染源
a) 再生水农用区:
1) 对照监测点布设 1 个,设置在再生水农用区地下水流向上游边界;
2) 污染扩散监测点布设不少于 6 个,分别在再生水农用区两侧各 1 个,再生水农 用区及其下游不少于 4 个;
3) 面积大于 100 km2 时,监测点不少于 20 个,且面积以 100 km2 为起点每增加 15 km2,监测点数量增加 1 个。
b) 畜禽养殖场和养殖小区:
1) 对照监测点布设 1 个,设置在养殖场和养殖小区地下水流向上游边界;
2) 污染扩散监测点不少于 3 个,地下水下游及两侧的地下水监测点均不得少于 1 个;
3) 若养殖场和养殖小区面积大于 1 km2,在场区内监测点数量增加 2 个。
4.3.3.1.5 高尔夫球场
a) 对照监测点布设 1 个,设置在高尔夫球场地下水流向上游边界处;
b) 污染扩散监测点不少于 3 个,地下水下游及两侧的地下水监测点均不得少于 1 个;
c) 高尔夫球场内部监测点不少于 1 个。
4.3.3.2 岩溶水
a) 原则上主管道上不得少于 3 个监测点,根据地下河的分布及流向,在地下河的上、 中、下游布设 3 个监测点,分别作为对照监测点、污染监测点及污染扩散监测点;
b) 岩溶发育完善,地下河分布复杂的,根据现场情况增加 2~4 个监测点,一级支流 管道长度大于 2 km 布设 2 个点,一级支流管道长度小于 2 km 布设 1 个点。
4.3.3.3 构造裂隙水
构造裂隙水参见岩溶水的布点方法。
4.3.3.4 危险废物处置场地下水监测点的布设参照 GB 18598 相关要求执行。
4.3.3.5 生活垃圾填埋场地下水监测点的布设参照 GB 16889 相关要求执行。
4.3.3.6 一般工业固体废物贮存、处置场地下水监测点的布设参照 GB 18599 相关要求执 行。
4.3.3.7 其他类型污染源地下水监测点的布设可参照以上方法。
5 环境监测井建设与管理
5.1 环境监测井建设
5.1.1 环境监测井建设要求
5.1.1.1 环境监测井建设应遵循一井一设计,一井一编码,所有监测井统一编码的原则。 在充分搜集掌握拟建监测井地区有关资料和现场踏勘基础上,因地制宜,科学设计。
5.1.1.2 监测井建设深度应满足监测目标要求。监测目标层与其他含水层之间须做好止水, 监测井滤水管不得越层,监测井不得穿透目标含水层下的隔水层的底板。
5.1.1.3 监测井的结构类型包括单管单层监测井、单管多层监测井、巢式监测井、丛式监 测井、连续多通道监测井。
5.1.1.4 监测井建设包括监测井设计、施工、成井、抽水试验等内容,参照 DZ/T 0270 相 关要求执行。
a) 监测井所采用的构筑材料不应改变地下水的化学成分,即不能干扰监测过程中对地 下水中化合物的分析;
b) 施工中应采取安全保障措施,做到清洁生产文明施工。避免钻井过程污染地下水;
c) 监测井取水位置一般在目标含水层的中部,但当水中含有重质非水相液体时,取水 位置应在含水层底部和不透水层的顶部;水中含有轻质非水相液体时,取水位置应 在含水层的顶部;
d) 监测井滤水管要求,丰水期间需要有 1 m 的滤水管位于水面以上;枯水期需有 1 m 的滤水管位于地下水面以下;
e) 井管的内径要求不小于 50 mm,以能够满足洗井和取水要求的口径为准;
f) 井管各接头连接时不能用任何粘合剂或涂料,推荐采用螺纹式连接井管;
g) 监测井建设完成后必须进行洗井,保证监测井出水水清砂净。常见的方法包括超量 抽水、反冲、汲取及气洗等;
h) 洗井后需进行至少 1 个落程的定流量抽水试验,抽水稳定时间达到 24 h 以上,待 水位恢复后才能釆集水样。
5.1.2 环境监测井井口保护装置要求
5.1.2.1 为保护监测井,应建设监测井井口保护装置,包括井口保护筒、井台或井盖等部 分。监测井保护装置应坚固耐用、不易被破坏。
5.1.2.2 井口保护筒宜使用不锈钢材质,井盖中心部分应采用高密度树脂材料,避免数据 无线传输信号被屏蔽;井盖需加异型安全锁;依据井管直径,可采用内径为 24 cm~30 cm、 高为 50 cm 的保护筒,保护筒下部应埋入水泥平台中 10 cm 固定;水泥平台为厚 15 cm,边 长 50 cm~100 cm 的正方形平台,水泥平台四角须磨圆。
5.1.2.3 无条件设置水泥平台的监测井可考虑使用与地面水平的井盖式保护装置。
5.1.3 环境监测井标识要求 环境监测井宜设置统一标识,包括图形标、监测井铭牌、警示标和警示柱、宣传牌等部 分,相关要求参见附录 A。
5.1.4 环境监测井验收与资料归档要求
5.1.4.1 监测井竣工后,应填写环境监测井建设记录表(参见附录 B 表 B.1),并按设计规 范进行验收。验收时,施工方应提供环境监测井施工验收记录表和设施验收记录表(参见附 录 B 表 B.2、表 B.3),以及钻探班报表、物探测井、下管、填砾、止水、抽水试验等原始记 录及代表性岩芯。
5.1.4.2 监测井归档资料包括监测井设计、原始记录、成果资料、竣工报告、验收书的纸质 和电子文档。
5.2 现有地下水井的筛选
5.2.1 现有地下水井的筛选要求 地下水监测井的筛选应符合以下要求:
a) 选择的监测井井位应在调查监测的区域内,井深特别是井的采水层位应满足监测设 计要求;
b)选择井管材料为钢管、不锈钢管、PVC 材质的井为宜,监测井的井壁管、滤水管和 沉淀管应完好,不得有断裂、错位、蚀洞等现象。选用经常使用的民井和生产井;
c) 井的滤水管顶部位置位于多年平均*低水位面以下 1 m。井内淤积不得超过设计监 测层位的滤水管 30%以上,或通过洗井清淤后达到以上要求;
d) 井的出水量宜大于 0.3 L/s;
e) 对装有水泵的井,不能选用以油为泵润滑剂的水井;
f) 应详细掌握井的结构和抽水设备情况,分析井的结构和抽水设备是否影响所关注的 地下水成分。
5.2.2 现有地下水井的筛选方法
以调查、走访的方式,充分调研、收集监测区域的地质、水文地质资料;收集区域内监 测井数量及类型、钻探、成井等资料;初步确定待筛选的监测井。 对初步确定的待筛选监测井进行现场踏勘,获取备选监测井的水位、井深、出水量以及 现场的其他有关信息。
5.2.3 现有地下水井的筛选编录要求
对筛选出来的监测井应填写环境监测井基本情况表(参见附录 B 表 B.4)。
5.3 环境监测井管理
5.3.1 环境监测井维护和管理要求
5.3.1.1 对每个监测井建立环境监测井基本情况表,监测井的撤销、变更情况应记入原监测 井的基本情况表内,新换监测井应重新建立环境监测井基本情况表。
5.3.1.2 每年应指派专人对监测井的设施进行维护,设施一经损坏,必须及时修复。
5.3.1.3 每年测量监测井井深一次,当监测井内淤积物淤没滤水管,应及时清淤。
5.3.1.4 每 2 年对监测井进行一次透水灵敏度试验。当向井内注入灌水段 1 m 井管容积的水 量,水位复原时间超过 15 min 时,应进行洗井。
5.3.1.5 井口固定点标志和孔口保护帽等发生移位或损坏时,必须及时修复。
5.3.2 环境监测井报废要求
5.3.2.1 环境监测井报废条件
a) **种情况:由于井的结构性变化,造成监测功能丧失的监测井。包括:井结构遭 到自然(如洪水、地震等)或人为外力(如工程推倒、掩埋等)因素严重破坏,不 可修复;井壁管/滤水管有严重歪斜、断裂、穿孔;井壁管/滤水管被异物堵塞,无 法清除,并影响到采样器具采样;井壁管/滤水管中的污垢、泥沙淤积,导致井内 外水力连通中断,井管内水体无法更新置换;其它无法恢复或修复的井结构性变化;
b) 第二种情况:由于设置不当造成地下水交叉污染的监测井(如污染源贯穿隔水层造 成含水层混合污染的监测井);
c) 第三种情况:经认定监测功能丧失的监测井(如监测对象不存在、监测任务取消等 情况);
d) 对于**、第二种情况的监测井,可直接认定需要进行报废,对于第三种情况的监 测井,需要经过生态环境主管部门进行井功能评估不可继续使用后,才可报废。
5.3.2.2 环境监测井报废程序
a) 基本资料收集 开始监测井报废操作前应收集一些基本资料。包括:监测井地址、管理单位和联系方式, 监测井型式及材质,井径及孔径,井深及地下水水位,滤水管长度及开孔区间,监测井结构 图,地层剖面图等。
b) 现场踏勘 执行报废操作前应进行现场踏勘,填写环境监测井报废现场踏勘表(参见附录 B 表 B.5) 并存档。
c) 井口保护装置移除 水泥平台式监测井:移除警示柱、水泥平台、井口保护筒及地面上的井管等相关井体外 部的保护装置。 井盖式监测井:移除井顶盖及相关井体外部的保护装置。
d) 报废灌浆回填 报废过程中应填写环境监测井报废监理记录表(参见附录 B 表 B.6)。 对于**种情况的报废井,可以采用直接灌浆法进行报废。 对于第二、三种情况的报废井,必须先将井管及周围环状滤料封层完全去除,再以灌浆 封填方式报废。封填前应先计算井孔(含扩孔)体积,以估算相关水泥膨润土浆及混凝土砂浆等封填材 料的用量。灌浆期间应避免阻塞或架桥现象出现。完成灌浆后,应于1周内再次检查封填情况,如发现塌陷应立即补填,直到符合要求为止。
e) 报废完工
报废完成后应将现场复原,相关污水应妥善收集处理,并填写环境监测井报废完工表(参见附录 B 表 B.7)。
f) 报废验收
报废完成后向生态环境主管部门提交报废相关材料,申请报废验收。
6 监测采样
6.1 采样准备
6.1.1 前期准备
6.1.1.1 采样器具选择
常用地下水采样器具有气囊泵、小流量潜水泵、惯性泵、蠕动泵及贝勒管等,应当依据不同的监测目的、监测项目、实际井深和采样深度选取合适的采样器具,保证能取到有代表性地下水样品。地下水采样器具应能在监测井中准确定位,并能取到足够量的代表性水样。采样器具的材质和结构应符合 HJ 494 中的规定。常见采样器具及其适用的监测项目参见附录 C 表 C.1。
6.1.1.2 水样容器选择及清洗
水样容器不能受到沾污;容器壁不应吸收或吸附某些待测组分;容器不应与待测组分发生反应;能严密封口,且易于开启。水样容器选择和洗涤方法参见附录 D。附录 D 中所列洗涤方法指对在用容器的一般洗涤方法。如新启用容器,则应作更充分的清洗,水样容器使用应做到定点、定项。应定期对水样容器清洗质量进行抽查,每批抽查 3%,检测其待测项目(不包括细菌类指标)能否检出,待测项目水样容器空白值应低于分析方法的检出限。否则应立即对实验条件、水样容器来源及清洗状况进行核查,查出原因并纠正。
6.1.1.3 现场监测仪器准备
若需对水位、水温、pH 值、电导率、浑浊度、溶解氧、氧化还原电位、色、嗅和味等项目进行现场监测,应在实验室内准备好所需的仪器设备,并进行检查和校准,确保性能正常,符合使用要求。
6.2 采样频次和采样时间
6.2.1 确定原则
依据具体水文地质条件和地下水监测井使用功能,结合当地污染源、污染物排放实际情况,争取用*低的采样频次,取得*有时间代表性的样品,达到全面反映调查对象的地下水水质状况、污染原因和迁移规律的目的。
6.2.2 采样频次和采样时间的确定
不同监测对象的地下水采样频次见表 1,有条件的地方可按当地地下水水质变化情况,适当增加采样频次。
6.3 采样过程
6.3.1 基本流程
地下水样品采集的基本流程见图 1。
6.3.2 地下水水位、井水深度测量
a)
地下水水质监测通常在采样前应先测地下水水位(埋深水位)和井水深度。井水深度可按公式(1)计算:
井水深度(m)=井底至井口深度–水位面至井口深度(1)
b)
地下水水位测量主要测量静水位埋藏深度和高程,高程测量参照 SL 58 相关要求执行;
c)
手工法测水位时,用布卷尺、钢卷尺、测绳等测具测量井口固定点至地下水水面垂直距离,当连续两次静水位测量数值之差在±1 cm/10 m 以内时,测量合格,否则需要重新测量;
d)
有条件的地区,可采用自记水位仪、电测水位仪或地下水多参数自动监测仪进行水位测量;
e)
水位测量结果以 m 为单位,记至小数点后两位;
f)
每次测量水位时,应记录监测井是否曾抽过水,以及是否受到附近井的抽水影响。
6.3.3 洗井
采样前需先洗井,洗井应满足 HJ 25.2、HJ 1019 的相关要求。在现场使用便携式水质测定仪对出水进行测定,浊度小于或等于 10 NTU 时或者当浊度连续三次测定的变化在±10%以内、电导率连续三次测定的变化在±10%以内、pH 连续三次测定的变化在±0.1 以内;或洗井抽出水量在井内水体积的 3~5 倍时,可结束洗井。
6.3.4 采样方法
地下水采样方法参见附录 C。已有管路监测井采样法适用于地面已连接了提水管路的监测井的采样,普通监测井采样法适用于常规监测井的采样,深层/大口径监测微洗井法适用于深层地下水的采样。若无同类型仪器设备,可采用经国家或国际标准认定的等效仪器设备。在采样过程中可根据实际情况选取推荐的采样方法,也可以根据实地情况采用其他能满足质量控制要求的采样方法。
6.3.5 样品采集
样品采集一般按照挥发性有机物(VOCs)、半挥发性有机物(SVOCs)、稳定有机物及微生物样品、重金属和普通无机物的顺序采集。采集 VOCs 水样时执行 HJ 1019 相关要求,采集 SVOCs 水样时出水口流速要控制在 0.2 L/min~0.5 L/min,其他监测项目样品采集时应控制出水口流速低于 1 L/min,如果样品在采集过程中水质易发生较大变化时,可适当加大采样流速。
a)
地下水样品一般要采集清澈的水样。如水样浑浊时应进一步洗井,保证监测井出水水清砂净;
b)
采样时,除有特殊要求的项目外,要先用采集的水样荡洗采样器与水样容器 2、3次。采集 VOCs 水样时必须注满容器,上部不留空间,具体参照 HJ 1019 相关要求;测定硫化物、石油类、细菌类和放射性等项目的水样应分别单独采样。各监测项目所需水样采集量参见附录 D,附录 D 中采样量已考虑重复分析和质量控制的需要,并留有余地;
c)
采集水样后,立即将水样容器瓶盖紧、密封,贴好标签,标签可根据具体情况进行设计,一般包括采样日期和时间、样品编号、监测项目等;
d)
采样结束前,应核对采样计划、采样记录与水样,如有错误或漏采,应立即重采或补采。
6.3.6 采样设备清洗程序
常用的现场采样设备和取样装置清洗方法和程序如下:
a) 用刷子刷洗、空气鼓风、湿鼓风、高压水或低压水冲洗等方法去除黏附较多的污物;
b)用肥皂水等不含磷洗涤剂洗掉可见颗粒物和残余的油类物质;
c)用水流或高压水冲洗去除残余的洗涤剂;
d)用蒸馏水或去离子水冲洗;
e)当采集的样品中含有金属类污染物时,应用 10%硝酸冲洗,然后用蒸馏水或去离子水冲洗;
f)当采集含有有机污染物水样时,应用有机溶剂进行清洗,常用的有机溶剂有丙酮、己烷等;
g)用空气吹干后,用塑料薄膜或铝箔包好设备。
6.3.7 其他要求
6.3.7.1 采样过程中采样人员不应有影响采样质量的行为,如使用化妆品,在采样、样品分装及密封现场吸烟等。监测用车停放应尽量远离监测点,一般停放在监测点(井)下风向 50 m以外。
6.3.7.2 地下水水样容器和污染源水样容器应分架存放,不得混用。地下水水样容器应按监测井号和测定项目,分类编号、固定专用。
6.3.7.3 注意防止采样过程中的交叉污染,在采集不同监测点(井)水样时需清洗采样设备。
6.3.7.4 同一监测点(井)应有两人以上进行采样,注意采样安全,采样过程要相互监护,防止意外事故的发生。
6.3.7.5 在加油站、石化储罐等安全防护等级较高的区域采集水样时,要注意现场安全防护。
6.3.7.6 对封闭的生产井可在抽水时从泵房出水管放水阀处采样,采样前应将抽水管中存水放净。
6.3.7.7 对于自喷的泉水,可在涌口处出水水流的中心采样;采集不自喷泉水时,将停滞在抽水管的水汲出,新水更替之后,再进行采样。
6.3.7.8 洗井及设备清洗废水应使用固定容器进行收集,不应任意排放。
6.4 地下水现场监测
6.4.1 现场监测项目包括水位、水温、pH 值、电导率、浑浊度、氧化还原电位、色、嗅和味、肉眼可见物等指标,同时还应测定气温、描述天气状况和收集近期降水情况。
6.4.2 所有现场监测仪器使用前应进行校准,并定期维护。
布卷尺、钢卷尺、测绳等水位测具(检定量具为 50 m 或 100 m 的钢卷尺),其精度必须符合国家计量检定规程允许的误差规定。
水温计、气温计*小分度值应不大于 0.2℃,*大误差在±0.2℃以内。
pH 计、电导率仪、浊度计和轻便式气象参数测定仪应满足测量允许的误差要求。
目视比浊法和目视比色法所用的比色管应成套。
6.5 采样记录要求
地下水采样记录包括采样现场描述和现场测定项目记录两部分,可按附录 E.1 的格式设计统一的采样记录表。每个采样人员应认真填写地下水采样记录,字迹应端正、清晰,各栏内容填写齐全。
7 样品保存与运输、交接与贮存
7.1 样品保存与运输
7.1.1 样品采集后应尽快运送实验室分析,并根据监测目的、监测项目和监测方法的要求,按附录 D 的要求在样品中加入保存剂。
7.1.2 样品运输过程中应避免日光照射,并置于 4℃冷藏箱中保存,气温异常偏高或偏低时还应采取适当保温措施。
7.1.3 水样装箱前应将水样容器内外盖盖紧,对装有水样的玻璃磨口瓶应用聚乙烯薄膜覆盖瓶口并用细绳将瓶塞与瓶颈系紧。
7.1.4 同一采样点的样品瓶尽量装在同一箱内,与采样记录或样品交接单逐件核对,检查所采水样是否已全部装箱。
7.1.5 装箱时应用泡沫塑料或波纹纸板垫底和间隔防震。
7.1.6 运输时应有押运人员,防止样品损坏或受沾污。
7.2 样品交接与贮存
7.2.1 样品送达实验室后,由样品管理员接收。
7.2.2 样品管理员对样品进行符合性检查,包括:样品包装、标识及外观是否完好;对照采样记录单检查样品名称、采样地点、样品数量、形态等是否一致;核对保存剂加入情况;样品是否冷藏,冷藏温度是否满足要求;样品是否有损坏或污染。
7.2.3 当样品有异常,或对样品是否适合测试有疑问时,样品管理员应及时向送样人员或采样人员询问,样品管理员应记录有关说明及处理意见,当明确样品有损坏或污染时须重新采样。
7.2.4 样品管理员确定样品符合样品交接条件后,进行样品登记,并由双方签字,样品交
接登记表参见附录 E 表 E.2。
7.2.5 样品管理员负责保持样品贮存间清洁、通风、无腐蚀的环境,并对贮存环境条件加以维持和监控。
7.2.6 样品贮存间应有冷藏、防水、防盗和门禁措施,以保证样品的安全性。
7.2.7 样品流转过程中,除样品**性标识需转移和样品测试状态需标识外,任何人、任何时候都不得随意更改样品**性编号。分析原始记录应记录样品**性编号。
7.2.8 在实验室测试过程中由测试人员及时做好分样、移样的样品标识转移,并根据测试状态及时作好相应的标记。
7.2.9 地下水样品变化快、时效性强,监测后的样品均留样保存意义不大,但对于测试结果异常样品、应急监测和仲裁监测样品,应按样品保存条件要求保留适当时间。留样样品应有留样标识。
8 监测项目和分析方法
8.1 监测项目
8.1.1 地下水监测项目主要选择 GB/T 14848 的常规项目和非常规项目。监测项目以常规项目为主,不同地区可在此基础上,根据当地的实际情况选择非常规项目。同时为便于水化学分析审核,还应补充钾、钙、镁、重碳酸根、碳酸根、游离二氧化碳等项目。
8.1.2 地下水饮用水源保护区和补给区以 GB/T 14848 常规项目为主,可根据地下水饮用水源环境状况和具体环境管理需求,增加其它非常规项目。
8.1.3 区域地下水监测项目参照 DZ/T 0308 相关要求确定。
8.1.4 污染源的地下水监测项目以污染源特征项目为主,同时根据污染源的特征项目的种类,适当增加或删减有关监测项目。不同行业的特征项目可根据附录 F 确定,但不仅限于附录 F 表所列监测项目。
8.1.5 矿区或地球化学高背景区和饮水型地方病流行区,应增加反映地下水特种化学组分天然背景含量的监测项目。
8.1.6 地下水环境监测时的气温、地下水水位、水温、pH、溶解氧、电导率、氧化还原电位、嗅和味、浑浊度、肉眼可见物等监测项目为每次监测的现场必测项目。
8.1.7 实际调查过程中的监测项目应根据地下水污染实际情况进行选择,尤其是特征项目以及背景项目的调查。
8.1.8 所选监测项目应有国家或行业标准分析方法、行业监测技术规范、行业统一分析方法。
8.2 分析方法
8.2.1 监测项目分析方法应优先选用国家或行业标准方法。
8.2.2 尚无国家或行业标准分析方法时,可选用行业统一分析方法或等效分析方法,但须按照 HJ 168 的要求进行方法确认和验证,方法检出限、测定下限、准确度和精密度应满足地下水环境监测要求。
8.2.3 所选用分析方法的测定下限应低于规定的地下水标准限值。
9 监测数据处理
9.1 原始记录
9.1.1 记录内容
9.1.1.1 现场记录
现场记录按 6.5 的相关要求执行。
9.1.1.2 交接记录
交接记录按 7.2 的相关要求执行。
9.1.1.3 实验室分析原始记录
实验室分析原始记录包括分析试剂配制记录、标准溶液配制及标定记录、校准曲线记录、各监测项目分析测试原始记录、内部质量控制记录等,可根据需要自行设计各类实验室分析原始记录表。分析原始记录应包含足够的信息,以便容易查找影响不确定度的因素,并使实验室分析工作在*接近原条件下能够复现。记录信息包括样品名称、编号、性状,采样时间、地点,分析方法,使用仪器名称、型号、编号,测定项目,分析时间,环境条件,标准溶液名称、浓度、配制日期,校准曲线,取样体积,计量单位,仪器信号值,计算公式,测定结果,质控数据,测试分析人员和校对人员签名等。
9.1.2 记录要求
9.1.2.1
记录应使用墨水笔或签字笔填写,要求字迹端正、清晰。
9.1.2.2
应在测试分析过程中及时、真实填写原始记录,不得事后补填或抄填。
9.1.2.3
对于记录表格中无内容可填的空白栏,应用“/”标记。
9.1.2.4
原始记录不得涂改。当记录中出现错误时,应在错误的数据上划一横线(不得覆盖原有记录的可见程度),如需改正的记录内容较多,可用框线画出,在框边处添写“作废”两字,并将正确值填写在其上方。所有的改动处应有更改人签名或盖章。
9.1.2.5
对于测试分析过程中的特异情况和有必要说明的问题,应记录在备注栏内或记录表旁边。
9.1.2.6
记录测量数据时,根据计量器具的精度和仪器的刻度,只保留一位可疑数字,测试数据的有效位数和误差表达方式应符合有关误差理论的规定。
9.1.2.7 应采用法定计量单位,非法定计量单位的记录应转换成法定计量单位的表达,并记录换算公式。
9.1.2.8 测试人员应根据标准方法、规范要求对原始记录作必要的数据处理。在数据处理时,发现异常数据不可轻易剔除,应按数据统计规则进行判断和处理。
9.1.3 异常值的判断和处理
9.1.3.1 一组监测数据中,个别数据明显偏离其所属样本的其余测定值,即为异常值。对异常值的判断和处理,参照 GB/T 4883 相关要求。
9.1.3.2 地下水监测中不同的时空分布出现的异常值,应从监测点周围当时的具体情况(地质水文因素变化、气象、附近污染源情况等)进行分析,不能简单地用统计检验方法来决定舍取。
9.2 有效数字及近似计算
9.2.1 有效数字
9.2.1.1 由有效数字构成的数值,其倒数第二位以上的数字应是可靠的(确定的),只有末位数字是可疑的(不确定的)。对有效数字的位数不能任意增删。
9.2.1.2 一个分析结果的有效数字位数,主要取决于原始数据的正确记录和数值的正确计算。在记录测量值时,要同时考虑到计量器具的精密度和准确度,以及测量仪器本身的读数误差。对检定合格的计量器具,有效位数可以记录到*小分度值,*多保留一位不确定数字(估计值)。
9.2.1.3
在一系列操作中,使用多种计量仪器时,有效数字以*少的一种计量仪器的位数表示。
9.2.1.4
分析结果的有效数字所能达到的位数,不能超过方法检出限的有效位数。
9.2.2 数据修约规则
数据修约执行 GB/T 8170 相关要求。
9.2.3 近似计算规则
9.2.3.1 加法和减法
近似值相加减计算时,其和或差的有效数字位数,与各近似值中小数点后位数*少者相同。运算过程中,可以多保留一位小数,计算结果按数值修约规则处理。
9.2.3.2 乘法和除法
近似值相乘除计算时,所得积与商的有效数字位数,与各近似值中有效数字位数*少者相同。运算过程中,可先将各近似值修约至比有效数字位数*少者多保留一位,*后将计算结果按上述规则处理。
9.2.3.3 平均值
求四个或四个以上准确度接近的数值的平均值时,其有效位数可增加一位。
9.3 监测结果的表示方法
9.3.1
监测结果的计量单位采用中华人民共和国法定计量单位。
9.3.2
监测结果表示应按 8.2 分析方法的要求来确定。
9.3.3
平行双样测定结果在允许偏差范围之内时,则用其平均值表示测定结果。
9.3.4
当测定结果高于分析方法检出限时,报实际测定结果值;当测定结果低于分析方法检出限时,报所使用方法的检出限值,并在其后加标志位 L。
10 质量保证和质量控制
10.1 质量保证
从事地下水监测的组织机构、监测人员、现场监测仪器、实验室分析仪器与设备等按RB/T 214 和 HJ 630 的有关内容执行。采样人员必须通过岗前培训,考核合格后上岗,切实掌握地下水采样技术,熟知采样器具的使用和样品固定、保存和运输条件等。
10.2 采样质量控制
采样前,采样器具和样品容器应按不少于 3%的比例进行质量抽检,抽检合格后方可使用;保存剂应进行空白试验,其纯度和等级须达到分析的要求。每批次水样,应选择部分监测项目根据分析方法的质控要求加采不少于 10%的现场平行样和全程序空白样,样品数量较少时,每批次水样至少加采 1 次现场平行样和全程序空白样,与样品一起送实验室分析。当现场平行样测定结果差异较大,或全程序空白样测定结果大于方法检出限时,应仔细检查原因,以消除现场平行样差异较大、空白值偏高的因素,必要时重新采样。
10.3 实验室分析质量控制
10.3.1 实验室空白样品
每批水样分析时,应同时测定实验室空白样品,当空白值明显偏高时,应仔细检查原因,以消除空白值偏高的因素,并重新分析。
10.3.2 校准曲线控制
10.3.2.1 用校准曲线定量时,必须检查校准曲线的相关系数、斜率和截距是否正常,必要时进行校准曲线斜率、截距的统计检验和校准曲线的精密度检验。控制指标按照分析方法中的要求确定。
10.3.2.2
校准曲线不得长期使用,不得相互借用。
10.3.2.3
原子吸收分光光度法、气相色谱法、离子色谱法、等离子发射光谱法、原子荧光法、气相色谱-质谱法和等离子体质谱法等仪器分析方法校准曲线的制作必须与样品测定同时进行。
10.3.3 精密度控制
精密度可采用分析平行双样相对偏差和一组测量值的标准偏差或相对标准偏差等来控制。监测项目的精密度控制指标按照分析方法中的要求确定。平行双样可以采用密码或明码编入。每批水样分析时均须做 10%的平行双样,样品数较小时,每批样品应至少做一份样品的平行双样。一组测量值的标准偏差和相对标准偏差的计算参照 HJ 168 相关要求。
10.3.4 准确度控制
采用标准物质和样品同步测试的方法作为准确度控制手段,每批样品带一个已知浓度的标准物质或质控样品。如果实验室自行配制质控样,要注意与国家标准物质比对,并且不得使用与绘制校准曲线相同的标准溶液配制,必须另行配制。对于受污染的或样品性质复杂的地下水,也可采用测定加标回收率作为准确度控制手段。相对误差和加标回收率的计算参照 HJ 168 相关要求。
10.3.5 原始记录和监测报告的审核
地下水监测原始记录和监测报告执行三级审核制。
10.4 实验室间质量控制
采用实验室能力验证、方法比对测试或质量控制考核等方式进行实验室间比对,证明各实验室间的监测数据的可比性。
11 资料整编
11.1 原始资料收集与整理
11.1.1 收集、核查和整理的内容包括:监测井布设,样品采集、保存、运输过程,采样时的气象、水文、环境条件,监测项目和分析方法,试剂、标准溶液的配制与标定,校准曲线的绘制,分析测试记录及结果计算,质量控制等各个环节形成的原始记录。核查人员对各类原始资料信息的合理性和完整性进行核查,一旦发现可疑之处,应及时查明原因,由原记录人员予以纠正。当原因不明时,应如实说明情况,但不得任意修改或舍弃可疑数据。
11.1.2 收集、核查、整理好的原始资料及时提交监测报表(或报告)编制人,作为编制监测报表(或报告)的**依据。
11.1.3 整理好的原始资料与相应的监测报表(或报告)一起装订成册,存档,妥善保管。
11.2 绘制监测点(井)位分布图
监测点(井)位分布图幅面为 A3 或 A4,正上方为正北指向。底图应含河流、湖泊、水库,城镇,省、市、县界,经纬线等,应标明比例尺和图例。每个监测点(井)旁应注明监测点(井)编号及监测点(井)名称。对某一监测点(井)如须详细表述周围地质构造、污染源分布等信息时可采用局部放大法。
11.3 监测报表格式
监测报表格式参见附录 E。