油漆及涂层中总铅的测试方法优化（下）-CVC威凯

2. 结果与讨论
2.1 湿法消解的消解液与试样质量
理论上，过多的样品无法被确定量的硝酸完全消解，将导致试样测定值偏低；而过少的样品消解后溶液浓度偏低，甚至低于检出限，无法真实反映样品中铅含量，因此需要正确选择消解试样与消解酸的比例。本文简化了湿法消解的步骤，对不同比例的消解液与试样质量组进行对照实验，实验结果如表2所示。S1、S2组实验试样质量分别为0.1g和0.2g，加热时间1 h，仪器分析采用1.2.1a校准工作液。
表1 酸消解比例

从表1中可以看出， S1、S2中Pb的测试值随着硝酸量的加大反而有所降低，这可能与定容后测试溶液中的酸度不同导致仪器分析的酸效应有关，从分析效果、节约试剂、保护仪器方面考虑，应尽量使用*少的酸达到分析目的。因此后续实验中消解液为：6 ml硝酸+2ml双氧水。
同时，S1、S2组中#1与#4，#2与#5，#3与#6三对实验除试样质量不同外，其他消解操作相同；每对试样的测试值相差不大，表明同样体积的消解液可以同时满足两组试样不同质量的消解。考虑到实际样品中铅含量大多数比本文所使用的涂层标准样品铅含量低得多，因此在后续实验中湿法消解均采用S2组的试样质量，即0.2g，以保证试样溶液中铅的浓度足够高。

2.2 加热时间
从表2可以看出，对照组S5加热时间*长，Pb的测试值与标准样品参考值135*为接近，回收率为95.5%。而S3、S4组加热时间分别为1h、2h，样品测试值相对较低，且两者结果比较接近，平均回收率分别为90.9%和91%，几乎没有差别。综合考虑测试的时间成本和测试的准确度，在大量样品同时酸消解操作时将加热时间设置为1h。

表2 酸消解时间

2.3 校准工作溶液酸匹配
ICP光谱分析的试样为溶液状态，溶液的粘度、比重及表面张力等均对雾化过程、雾滴粒径、气溶胶的传输以及溶剂的蒸发具有影响，而粘度又与溶液的组成，酸的浓度和种类及温度等因素相关。采用本文一次消解法处理的试样溶液，用校准工作溶液2.2.1a（酸度4%）和2.2.1 b（酸度1%）分别进行校准，测得Pb的含量分别为122.9mg/kg和115.3mg/kg，回收率相差约6%，这可能是与酸效应有关。标准方法中采用的校准工作液2.2.1 b酸度较低，一次消解法试样溶液中酸的浓度与2.2.1a相近，因此应保持校准工作溶液的酸度与试样溶液的酸度一致（4%），以克服酸效应的影响。
2.4 一次消解法结果评定
按标准方法消解并平行测定的3个标准样品，用一次消解法平行测定9个平行样品，每个样品读数3次，测试结果见表3。标准测试值平行性较好，平均回收率为82.2%，但低于一次消解法的平均回收率90.9%，说明一次消解法能够用于油漆和涂层总铅的分析。一次消解法的检出限按试剂空白重复测定11次所得的3倍标准偏差计算为0.009mg/L，对应方法检出限为2.25mg/kg。检出限可以满足日常各类标准关于油漆及涂层样品总铅的检出。测定值均在标准参考值范围内，回收率在88.0~93.0%范围，相对标准偏差介于0.25~0.95%，测试结果准确度高。9次平行测定的精密度标准偏差为2.46mg/kg，RSD为2.01%，说明一次消解法具有很好的重复性。

表3 消解方法的评定

3. 结论
本文用一次消解法分析油漆及涂层标准样品的铅含量，优化了试样质量与消解液的比例，简化了酸消解步骤、缩短了消解时间，提高了酸匹配浓度；*后确定的测试条件为：试样质量0.2g，一次性加入6ml硝酸和2ml双氧水在140℃热板上消解1h得到试样溶液，校准工作溶液用4%的酸匹配。与标准方法相比，该方法具有快速、经济、回收率高的优势，同时检出限低、重复性好、准确度高，结合ICP稳定性好的特点，十分有利于检测机构大量样品的同时分析。

参考文献
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