含银功能性纤维作为一种新型纺织纤维，以其除臭、抗菌、抗静电、防辐射、医疗保健等功能得到广泛的关注和应用[1–3]。由于含银功能性纤维的特殊功能以及银本身较高的价值，采用含银功能性纤维制成的服装价格较高。银含量直接影响含银功能性纤维的功能，因此它也是评定含银功能性纤维质量的一项重要指标。银含量定量分析方法主要有滴定法、分光光度法[4]、电感耦合等离子体原子发射光谱法[5]、原子吸收光谱法[6]等。与其它几种分析方法相比，分光光度法具有操作简单，所需仪器成本较低，分析精度高等优势。笔者采用双硫腙–四氯化碳萃取分光光度法对含银功能性纤维上银元素含量进行测定，与文献方法相比，该方法灵敏度高，测定结果准确可靠。
1实验部分
1．1主要仪器与试剂
分光光度计：UV1800型，日本岛津公司；银纤维长丝样品（70D）：济南丽丝特纤维有限公司；盐酸、硝酸、硫酸、氯化钠、乙酸钠、双硫腙、四氯化碳：分析纯；硝酸–乙酸钠缓冲溶液：pH4.7，取250g无水乙酸钠溶于500mL水中，加入64mL硝酸，用水释稀至1000mL；氯化钠–盐酸反萃取溶液：称取50g氯化钠溶于0.02mol／L盐酸中，并以盐酸（0.02mol／L）稀释至500mL；EDTA溶液：250g／L，称取125gEDTA（乙二胺四乙酸二钠）于500mL烧杯中，加入300mL水，缓慢加入40mL氢氧化钠溶液（400g／L），搅拌至EDTA完全溶解，用水稀释至500mL，混匀，保存于塑料瓶中；移取50mL上述EDTA溶液，用水稀释至250mL，混匀，此溶液质量浓度为50g／L；双硫腙–四氯化碳储备溶液：1g／L,称取0.10g双硫腙溶于100mL四氯化碳中，干过滤于500mL分液漏斗中，加入300mL氨水(1+99)，振荡萃取1min，分层后弃去有机相，水相中滴加硫酸(1+4)至溶液由橙黄变为蓝紫色为止，加入100mL四氯化碳，振荡萃取1min，将分层后有机相过滤于棕色容量瓶中，冷暗处保存；双硫腙–四氯化碳工作溶液：1g／L，移取5.00mL双硫腙–四氯化碳储备溶液于100mL棕色容量瓶中，用四氯化碳稀释至标线，混匀，冷暗处保存；银储备标准溶液：100.0μg／mL，准确称取约0.15gAgNO3（分析纯，99.8%，精确至0.0001g）溶解于30mL硝酸溶液（1+1）中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，混匀；银标准工作溶液：10.0μg／mL，移取一定体积银储备溶液至100mL容量瓶中，用3%的硝酸溶液定容至标线。
1．2方法原理
将银纤维上的银转移到硝酸银溶液中后，在EDTA和柠檬酸存在下，于pH4～5时用双硫腙四氯化碳萃取，然后用氯化钠–盐酸溶液反萃取，分离干扰元素。在pH4～5时用定量体积的双硫腙四氯化碳溶液萃取银，在分光光度计上于波长620nm处测量有机相因双硫腙与银络合而减少的吸光度，从工作曲线上查出对应的银质量，计算出银的质量分数。
1.3样品处理
称取约0.3g银／锦纶纤维样品，放入烧杯，加入5mL浓硫酸，此时样品开始变黑并开始溶解，溶液变成棕黑色。将烧杯放到400℃恒温电炉上加热，样品进一步溶解完全，溶液颜色逐渐加深，*后变成深黑色。加热约5min后，加入5mL浓硝酸（此时溶液温度很高，小心浓硝酸溅出），溶液中有棕黄色烟冒出，溶液颜色逐渐由深黑转为透明，继续加热约5min后，成为均一透明的浅黄色溶液。转移到100mL容量瓶并加水稀释至刻度，溶液颜色进一步变浅，但仍均一透明，未见沉淀物出现，由此可见，经磺酸化处理后，银纤维能完全消解。采用浓硫酸／浓硝酸体系对银／锦纶纤维样品进行重复性试验，样品均能完全消解。
2结果与讨论
2．1样品消解方法
(1)浓硝酸消解法。称取约0.3g银／锦纶纤维样品，放入烧杯中，加入10mLHNO3溶液(1+1)，此时观察到纤维迅速溶解，并生成黄色粘稠状的溶液。盖上观察玻璃，加热样品至(95±5)℃，不沸腾蒸馏10~15min。冷却后加入5mL浓HNO3，重新加盖回流加热30min，观察到有棕黄色烟生成。在(95±5)℃不沸腾加热2h，溶液变成浅黄色，但仍能观察到部分黄色絮状物。加水稀释后，溶液中生成了大量白色絮状沉淀,说明溶液中尚有未消解完全的锦纶高聚物。(2)微波辅助消解法。称取约0.3g银／锦纶纤维样品，放入微波消解罐中，加入5.0mL硝酸，5.0mL蒸馏水，2.0mL30%的双氧水，此时样品成棕黄色溶液，有粘稠状。然后将消解罐放到微波消解仪上，先在功率200W下工作3min，而后将功率调节为400W，保持5min，再将功率调至600W，保持5min，冷却，打开内罐，置于加热板上，加热除去氮氧化物，至棕黄烟冒尽,此时剩余溶液呈黄色，较为粘稠。将溶液转移至容量瓶中并加水稀释至100mL后，仍然有白色絮状物出现。说明在此消解条件下，样品中的锦纶仍有部分未消解完全。(3)浓硫酸／浓硝酸消解法。按照1.3方法进行。从上述3种前处理结果可以看出，银纤维上的基纤维，尤其是锦纶，涤纶等聚合物纤维较难溶解，必须将样品用浓硫酸进行磺酸化处理才能得到澄清均一的溶液，便于后续检测。磺酸化后直接湿法消解需要时间短，所需的设备少，成本低，操作方便快捷，因此选择磺酸化后湿法消解作为银纤维的前处理方法。
2．2检测波长
双硫腙–四氯化碳溶液在620nm处有*大吸收[7]，而与银络合后在此处几乎无吸收。采用紫外可见分光光度计测试双硫腙–四氯化碳溶液在350~800nm之间的紫外可见光谱，试验发现在620nm处有*大吸收，*终确定选用620nm作为测定波长。
2．3吸光度稳定性试验
银含量的测定依赖于吸光度的变化，因此吸光度的稳定性至关重要。**测定双硫腙–四氯化碳溶液自身的稳定性，试验方法如下：将双硫腙–四氯化碳溶液倒入1mL比色皿中，每隔一段时间测试溶液在620nm的吸光度，结果见表1。由表1可以看出，双硫腙–四氯化碳自身的稳定性较好，在30min内吸光度几乎没有变化。
利用同样的方法，测定了与2.0mL银标准工作溶液萃取反应后的双硫腙–四氯化碳溶液的稳定性，结果见表1。由表1数据可以看出，萃取后的溶液在15min内稳定性较好，但之后则有吸光度逐渐降低的趋势，因此，吸光度的测定*好在15min内完成。另外发现，反应后的双硫腙–四氯化碳吸光度较容易受到外界干扰。在*初的试验中，曾经选用无水乙醇清洗比色皿，比色皿中残余的少量无水乙醇会导致溶液的吸光度快速降低。为此利用四氯化碳溶液代替无水乙醇，问题有所改善，但有时仍然会出现溶液的吸光度快速变化的情况。
2．4工作曲线方程和检出限
于6个50mL分液漏斗中分别加入0，0.20，0.50，1.00，1.50，2.00mL银标准工作溶液，5mLEDTA溶液(50g／L)，10mL硝酸–乙酸钠缓冲溶液（pH4.7），混匀。准确加入5.00mL双硫腙四氯化碳工作溶液，萃取1min，静置分层。用脱脂棉将有机相过滤于1cm吸收皿中，于波长620nm处，以试剂空白为参比，测量各点的吸光度。以银的质量(X)为横坐标，以吸光度变化值(Y)为纵坐标绘制工作曲线，得回归方程为Y=0.014X+0.004，线性相关系数r2=0.997，线性范围为0～15μg。在选择的测定条件下，对萃取10次空白溶液的吸光度进行测定，结果分别为0.003,0.003,0.003,0.003,0.003,0.003,0.003,0.003,0.003,0.003μg,平均值为0.003μg，以信噪比S／N=3计算，银的*低检出量为0.3μg。
2．5精密度试验
对1.0μg／mL银标准溶液，进行9次平行测定，测定结果分别为1.04,1.00,0.98,1.02,0.99,1.00,1.03,1.01,1.04μg／mL，经计算测定结果的相对标准偏差为2.1%。
2．6回收试验
在锦纶和涤纶贴衬织物空白基体中添加一定水平的银标准溶液，按照实验方法分别测定6次，回收率和相对标准偏差结果见表2。由表2可以看出，在0.5，1.00，2.00mg/kg添加水平的回收率为94.0%～98.5%，相对标准偏差为1.51%～2.97%。
3结语
经试验验证，采用双硫腙–四氯化碳法测定银纤维中银的含量，检出限低，精密度、准确度较高。该方法实验成本低，可用于银功能性纤维质量的控制。
