分析者对待测离子应有一些一般信息，**应了解待测化合物的分子结构和性质以及样品的基体情况，如无机还是有机离子，离子的电荷数，是酸还是碱，亲水还是 疏水，是否为表面活性化合物等。待测离子的疏水性和水合能是决定选用何种分离方式的主要因素。
水合能高和疏水性弱的离子，如Cl-或K+，*好用HPIC 分离。水合能低和疏水性强的离子，如高氯酸（ClO4-）或四丁基铵，*好用亲水性强的离子交换分离柱或MPIC分离。有一定疏水性也有明显水合能的 pKa值在1与7之间的离子，如乙酸盐或丙酸盐，*好用HPICE分离。有些离子，既可用阴离子交换分离，也可用阳离子交换分离，如氨基酸，生物碱和过渡金属等。
很多离子可用多种检测方式。例如测定过渡金属时，可用单柱法直接用电导或脉冲安培检测器，也可用柱后衍生反应，使金属离子与PAR或其它 显色剂作用，再用UV/VIS检测。一般的规律是：对无紫外或可见吸收以及强离解的酸和碱，*好用电导检测器；具有电化学活性和弱离解的离子，*好用安培 检测器；对离子本身或通过柱后反应后生成的络合物在紫外可见有吸收或能产生荧光的离子和化合物，*好用UV/VIS或荧光检测器。
若对所要解决的问题有几 种方案可选择，分析方案的确定主要由基体的类型、选择性、过程的复杂程度以及是否经济来决定。表1和2总结了对各种类型离子可选用的分离方式和检测方式。
