工业废水,特别是化工、印染废水等含有毒害性污染物,难以生物降解,缺乏实用的处理技术。
一、问题分析及技术难题
重化工如制焦过程直接冷却水,煤气精制过程中产生的废水中含有酚类、氰类化合物;精细化工如硝化、卤化、酰化、重氮及耦合等过程产生的硝基苯类、偶氮类等;染料和医药中的硝基苯类、氯苯类;造纸工业中的氯酚类;塑料与农药生产过程中的二氯甲烷。
在工业废水的处理过程中,难以避免的遇到了一些技术难题,其中主要需攻克的难关有:转化工业废水中毒害有机物的方法、与生物处理法耦合的脱氮除磷方法、用于深度处理的物化处理技术。
工业废水处理技术框架分析
二、零价铁预处理与生物强化技术
污染物的毒性官能团大都是吸电子基团,非常难氧化,经还原后毒性降低、可生化性提高。
由于金属加工废料铁刨花与铜屑及少量催化材料,组成发生原电池反应的滤床。反应床在无氧条件下进行,避免了单质铁被氧气氧化;通过废水回流等措施强化固液两相传质。催化铁预处理工艺对有机物具有较强的还原效果。
催化铁产生Fe2+与S2-形成沉淀,降低硫酸还原菌的危害;催化铁对pH值起到缓冲作用,盐分有利于催化铁作用的发挥,催化铁电化学还原与水解硫酸生物还原,共同转化毒害有机物。
工业废水反硝化过程中十分缺乏优质碳源。
催化铁与生物反硝化耦合,可以为反硝化菌持续供给电子,耦合后可以减少由于碳源不足产生的N2O问题,可以转化毒害有机物,保护后续的硝化细菌。
除优质碳源外,生物除磷要求碳源量大、泥龄短,因此除泥效果较差。
催化铁与厌氧释磷耦合,可以消除污泥回流中的溶解氧。催化铁产生的铁离子,可以在好氧段与磷酸根发生化学沉淀,从而减少了碳源的需求量。研究表明,保持铁离子适宜产生量,生物与化学除磷可以共同作用,相互促进。
三、铁基催化氧化技术
自2015年开始执行新国标开始标准变得更为严苛,许多行业排放标准COD<80mg/L,生物处理难以达到要求,出水溶解性COD在130mg/L左右,因此深度处理是形式所迫。目前应用较多的深度处理工艺主要有吸附法(成本高,吸附剂难以再生)、曝气生物滤池BAF(本质仍是生物法,去除率低)、膜法(浓液处理问题,膜通量和膜污染问题)和**氧化法。