羧甲基纤维素钠(CMC)生产工艺
一 . 前言
目前,全世界羧甲基纤维素钠总产量约20万吨/年;国内生产能力约5万吨/年,有40余家生产,而实际产量约4万吨/年。我国高纯度的产品很少,大约6000吨。在国际上,美国食品药品监督管理局等都明确要求CMC产品的纯度要在99.5%以上。目前我国CMC产量已经占到世界产量的1/3,但产品质量较低,出口大多是低端产品,附加值不高。
国内纯化工艺的机械装备水平低,严重制约着行业的发展。产品的主要杂质是氯化钠,以前我国普遍采用三足离心机,纯化过程为间歇操作,劳动强度大,能耗物耗高,产品质量也难以提高。全国纤维素醚行业协会从2003年开始组织攻关,现在已取得了可喜的成果,有些企业产品的纯度也可达99.5%以上。
目前国内无序竞争比较严重,行业利润不断降低。近年来由于国内产能不断过剩,CMC出口量一直保持高度增长。但今年出口退税率下调、人民币升值,都使得该产品出口利润不断下降,因此,加强技术改造、提高产品质量、出口高端产品同国际垄断企业竞争才是行业的出路。
生产成本也发生变化。在上世纪80年代以前,生产CMC的原料棉短绒是农业废料;而现今的棉短绒由于现代胶粘纤维的飞速发展已成为“宝中宝”,价格在6700-7000元/吨,并且货源紧张。
CMC具有高分子结构和多种物理、化学性质,如:增粘、乳化、悬浮、降失水。CMC是一种高分子阳离子型电解质,不会发酵,具有抗盐的能力和一定的热稳定性,因此广泛应用于各经济领域。
二 .特性
1.温度的影响:
干态的CMC能够耐140-152 0173 3840℃以下的温度几分钟。和大多数溶液一样,当温度升高时CMC溶液粘度降低。但是这些溶液在加热时保持稳定,在冷却后粘度又会回到初始粘度。
2.酸碱的影响:
CMC是一种具有较强酸性的酸。如果用强酸处理CMC,会释放出游离酸HCMC。这种酸不溶于水。
注意析出的情况只发生在PH值较低的情况下(大约为2.5),如果PH值超过这个值就不会产生析出的情况,例如在PH值为3.5的醋酸介质中。
NaCMC可作为缓冲器和离子交换器。如果PH值保持在上述的限度内,可以向水溶液中添加少量的酸,而不引起溶解性的变化。
3.盐的影响:
某些金属盐与CMC反应,析出相应的纤维素羟乙酸金属盐。铝盐,锡盐和铅盐,高铁盐,银盐,铜盐和锆盐都会发生此反应。 CMC不会和钙盐和镁盐反应而沉淀,所以可以用于硬水。弱浓度碱金属盐的存在通常会降低溶液的粘度,但强浓度的碱金属盐的存在将增加溶液的粘度,在有些情况下甚至引起胶凝作用。
4.抗溶剂性:
CMC不溶于有机溶剂。虽然可能产生一些溶胀反应,但NaCMC不会溶解。不过可以在CMC溶液中加入一定百分比的水溶性有机溶剂(通常是30-40%)。
5.含水量:
CMC是一种易潮湿的物质。放置在空气中,干燥的CMC吸收12%-25%的水分(取决于空气的湿度和选择的等级)。为了避免在给定的时间段因含水量的变化而导致活性物浓度的改变,CMC应储存在原始包装中或密封容器内。建议储存在干燥的地方。
三 . CMC的应用
CMC有广泛的应用领域。通常用作水溶胶,增稠剂,悬浮剂,成膜活性剂,乳化稳定剂,上浆剂,涂布剂,胶粘剂、保护性胶体等。
1.洗涤剂:CMC是粉剂洗涤剂的基本成分,特别是无磷粉剂。它有胶体的特性,可以阻止灰尘污染纺织纤维,在使用合成洗涤剂的时候经常发生这样的情况。它可以稳定泡沫,保护双手。CMC可以加入到非离子液体洗涤剂中,同样可以防止纺织纤维重复吸收灰尘。CMC也可用作增稠剂,稳定剂,肥皂和洗衣粉的粘合剂和增塑剂。
2.钻探:CMC可用作钻探泥浆的基本添加剂,作为保护性胶体和粘度调节剂,并减少滤液。还可以开发专用型号以使钻机适应泥浆的特性。 CMC用于石油和天然气钻探,钻水井,钻孔,空心钻,水平钻以及钻矿。具有较高的失水控制能力, CMC还 是高效的降滤失剂,在较低的加量下,就可以把失水控制在较高的水平,而不影响泥浆的其他性能。形成的泥饼质量好,坚而韧。耐温性能好,且抗盐性优越,在一 定盐浓度下,有较好的降失水能力及保持一定的流变性,在溶于盐水与溶于水相比,粘度几乎不改变,特别适用于海上钻井和深井的要求。此外,CMC用做固井液,可阻止流体进入孔隙及裂缝;用做压裂液可控制流体进入油井的损失。
3.涂装:CMC对于填料和石膏是一种良好的粘合剂,可用于增厚和稳定乳胶漆。
4.造纸业:在造纸行业中用做施胶剂等。
5.建筑材料:由于CMC的塑化性,通常用于传统的石膏料,使其减慢硬化过程,因此混合后可以延长石膏的使用时间。
6.纺织品:CMC可涂在沙布上,在织布的的过程中起保护作用,保留良好的弹性,改善平滑性。CMC也是一种良好的整理剂,与大多数标准产品兼容。它改善了纤维的触感并使之保持自然鲜艳的颜色。
7.壁纸浆糊:CMC很适合粘贴壁纸。这种糊剂很容易制备和使用。它不容易污染壁纸或使之退色,效果很好。用于印刷壁纸时,CMC是良好的颜料粘合剂。
8.制陶:CMC用于釉质的粘合剂和增稠剂。也用于陶瓷泥坯的粘合剂和塑化剂。
9.食品工业:它是冰激凌的稳定剂,果酱和果冻、果脯等的增稠剂。它用于糖,果汁,食品,面包,冷冻食品,罐头食品,速食食品,饮料等等。CMC广泛用于大部分的牛饲料,鸡饲料,宠物饲料,鱼饲料中。
10.制药:CMC在多种药剂中用作赋形剂。对于某些乳剂和悬浮液,它可作为*好的稳定剂,也用于软膏的基料和各种抗生素的载体。在片剂、糖衣以及眼/耳/鼻滴剂中也很常用。
11.化妆品:CMC用作牙膏增稠剂,还用于护肤霜和洗发膏,沐浴液和香波。
12.电*:专用于电*应用的CMC,在挤出时加入镀层电*化合物中,作为粘合剂,塑化剂,整理剂。
13.农药:CMC在杀虫剂和杀菌剂中用作增稠剂和稳定剂。采用飞机喷洒时,它可以延长药效。
四 . 原材料及生产机理:
原料:精制棉短绒、一氯乙酸、乙醇、氢氧化钠溶液 。
生产工艺有水溶液法和溶剂法,溶剂法所出产品质量高,生产稳定且无三废排放,因此应用较多。所以本工艺拟采用溶剂法。
CMC是精制棉短绒与氢氧化钠在溶剂中反应生成碱纤维,再与一氯乙酸反应生成CMC产品。
取代度(DS)和聚合度(DP)是各等级CMC的典型指标。
1.取代度和溶解性:取代度指连接在每个纤维素单元上的羧甲基钠基团平均数量。纤维素分子上的葡萄糖酐有三个醇基:一个伯醇,两个仲醇。三个醇基都能与氯乙酸钠发生反应。伯醇基团反应活性*大,因此取代基**会取代此基团使反应物分子变长。取代度的*大值是3,但是在工业上用途*大的是取代度在0.5到1.2之间变化的CMC。
取代度为0.55-0.65的CMC与取代度为0.85-0.95的CMC的特性存在着很大的区别。前者只是耐温性能不好,且抗盐性不优越,但后者是耐温性能好,且抗盐性以优越。
2.聚合度和粘度:聚合度指纤维素链的长度,决定着粘度的大小。纤维素链越长粘度越大,CMC溶液也是如此。 CMC分子呈现出线性结构,因此能够形成高粘度溶液。粘度反映了分子间的相互作用力。
3.粘度:改变CMC水溶液的浓度可获得粘度高度变化的溶液。涉及CMC的粘度时,有三个因素必须考虑:
a 溶液浓度
b 测量时的温度
c 所使用的粘度计的类型
生产流程:
(纤维素、溶剂、碱、 醚化剂)—反应—<中和洗涤>——(溶剂回收)——干燥——粉碎——成品
五.生产成本及市场售价:
成本核算:(以石油级吨产品为例)
序号 CMC 单耗(t) 单价(元) 金额(元)
1 精制棉短绒 0.60 13000 7800
2 酒精 0.30 6000 1800
3 氯乙酸 0.42 11200 4704
4 烧碱(48%) 0.700 1400 980
5 包装材料 40条 120
6 水 20 1.0 20
7 电 800度 0.60 480
8 汽 4 100 400
9 折旧费 200
10 大修费 50
11 工 费 400 12 不可估计开支 300
合计: 17250元
现今市场价: 18500元/吨
每吨利润: 1250元/吨
六.投资情况:
生产5000吨/年石油级CMC;
厂房面积:2000m2
装机容量:1000千瓦。
年产5000t/aCMC主要设备明细表 单价:万元
序号 设备名称 规格型号 数量 单价 合 计
1,捏合机 152 0173 38400L 8台 20万/台 160万元
2, 洗涤池 3000L 8台 6元/台 48万元
3, 脱水机 SS1000 8台 15元/台 120万元
4, 耙干机 2000L 4台 10万元 40万元
5,链烘机 CMC专用 4台 20万/台 80万元
6,粉碎机 CMC专用 4台 10万/台 40万元
7,混合机 6M3 1台 35万/台 35万元
8, 酒精回收塔 1000 2台 50元/台 100万元
9,冷冻机 40万大卡 1台 50万/台 50万元
合计: 673万元
本项目总投资995万元,(其中:定型设备673万元,非标设备200万元,工程安装费30万元,土建50万元,设计费20万元,技术费20万元)
年收益: 1250*5000=6250000元
利税(35%):6250000*35%=2187500元
纯利:406.25万
投资回收期:3年 (含建设期)
七、本项目建设周期为7个月。
各阶段实施进度规划及投产时间
1、可行性研究技术方案及施工图设计 2个月
2、设备定货、安装工程 2个月
3、设备安装及单机调试 2个月
4、化工试车及投产 1个月
八、三废情况: