甲醛具有刺激性,主要用于酚类、三聚氰胺等有机物的生产,生活饮用水中本身不含甲醛,其主要来自工业排放物和二氧化氯、臭氧消毒而氯化氧化的副产物;水中有机物通过一定的热解也可产生一定的甲醛。近年来,人们对甲醛的污染及其对人体的伤害越来越重视;研究发现,人体皮肤接触甲醛气体会导致皮肤受刺激和过敏性皮炎;长期呼吸过量的甲醛会导致人体中枢神经系统功能丧失,严重的会致癌。
1 材料与方法
1.1 供试药剂
供试药剂为:4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂(AHMT),乙二胺四乙酸二钠,盐酸(优级纯),氢氧化钾(优级纯),高碘酸钾,10 mL具塞比色管,7230 G型分光光度计。试剂按新《生活饮用水标准检验方法(GB5749-2006)》挥发酚类检测方法配制。
1.2 试验方法
水中甲醛与4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂(AHMT)在碱性条件下缩合后,经高碘酸钾氧化成6-巯基-S-三氮杂茂[4,3-b]-S四氮杂苯紫红色化合物,其颜色深浅与甲醛含量成正比。根据新的《生活饮用水标准检验方法(GB5749-2006)》甲醛检测方法中操作步骤进行试验。
2 结果与分析
2.1 提纯前的标准曲线
从表1、图1可以看出,按照标准检验法步骤进行试验的结果,其空白值较大,这样会影响*低点的检测,会出现*低点的吸光度值小于空白值吸光度的现象;且从标准曲线可以看出,标准曲线很不稳定;其原因可能是试剂问题或操作过程出现问题,4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂(AHMT)从代理商处购买,是进口分装的,可能是试剂发生了一定程度的变质污染。
2.2 提纯后的标准曲线
根据新《生活饮用水标准检验方法(GB5749-2006)》甲醛的检验法,对4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂(AHMT)试剂进行提纯,**把4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂(AHMT)完全溶解在碱性水溶液中,在加入适量盐酸溶液,使4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂(AHMT)结晶析出,然后过滤,干燥。按照新《生活饮用水标准检验方法(GB5749-2006)》甲醛检测方法中操作步骤进行试验,加入试剂过程都充分振摇,加入4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂(AHMT)试剂反应时间相应地增加为30 min,加入高碘酸钾后反应时间增加为15 min。
可以看出,对4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂(AHMT)的提纯起了一定的作用,得到了较好的试验结果。不仅降低了空白值吸光度值,而且3次的标准曲线方程相差很少,说明曲线很稳定,给试验带来了易操作性;相比而言,对该种方法的改变一定程度上优于原方法。
2.3 精密度和准确度
对改变后的甲醛检测方法精密度进行试验。以0.2 mg/L标准浓度计算RSD,实验室检测7次,连续检测3次。结果
分别为2.1%、2.5%、3.0%;同样0.2 mg/L标准浓度进行连续加标检测,加标回收率在98%——103%。因此,该方法完全满足现行国标检测方法要求。
3 结论与讨论
4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂(AHMT)分光光度法检测甲醛具有很高的的选择性,4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂(AHMT)作为显色剂灵敏度很高,且4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂(AHMT)很容易被污染或发生变质以至影响试验结果,提纯以后的4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂(AHMT)密封保存在干燥剂中,以保证4-氨基-3-联氨-5-巯基-1,2,4-三氮杂茂(AHMT)不被污染或变质;适当增加分布试验当中的反应时间,以保证反应完全。改进后的检测方法一定程度上优于原来的方法。在试验反应过程中,有一定的气泡产生,会影响吸光度值的检测[5-7],充分振荡会很大程度上减少气泡的产生;每加1种试剂后都要充分振荡、充分反应后再加另外1种试剂。